(R)-methyl 3-hydroxy-5,5-dimethylhexanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-methyl 3-hydroxy-5,5-dimethylhexanoate
• 英文别名: methyl (R)-3-hydroxy-5,5-dimethylhexanoate；methyl (3R)-3-hydroxy-5,5-dimethylhexanoate
• 化学式: C₉H₁₈O₃
• 分子量: 174.24
• InChiKey: LZZCQWFOHMSQHJ-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 5,5-dimethyl-3-oxohexanoate 在 镍 L-酒石酸 、 氢气 、 sodium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 60.0 ℃ 、100.0 MPa 条件下， 反应 82.0h， 生成 (R)-methyl 3-hydroxy-5,5-dimethylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  Over 98% Optical Yield Achieved by a Heterogeneous Catalysis. Substrate Design and Analysis of Enantio-Differentiating Factors of Tartaric Acid-Modified Raney Nickel Hydrogenation

  摘要：

  酒石酸改性的Raney镍(TA-MRNi)是一种手性非均相催化剂，用于前手性酮的氢化反应。以乙酰乙酸甲酯(1)为底物，光学收率(OY)为86%，当采用在γ位置具有适当体积的β-酮酯时，OY提高至94-96%。γ体积效应有助于TA-MRNi催化剂具有高固有的手性区分能力(因子-i)。通过研究，我们发现最佳底物，即γ-环丙基-β-酮酯，其氢化反应的光学收率达到了98.6%。这一光学收率的进一步提升归因于底物特定的手性修饰剂激活手性区分氢化反应，从而减少了非手性区分氢化(N-位点催化)的贡献。通过与表现良好的β-酮酯进行比较，分析了1氢化反应的OY，并评估了因子-i和N-位点对OY值的贡献，从而推导出手性区分的起源。

  DOI：

  10.1246/bcsj.75.355

文献信息

• An Improved Asymmetric Reformatsky Reaction Mediated by (−)-<i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylaminoisoborneol
  作者：Ralf J. Kloetzing、Tobias Thaler、Paul Knochel

  DOI：10.1021/ol0531381

  日期：2006.3.1

  (-)-N,N-Dimethylaminoisoborneol ((-)-DAIB) was found to be an excellent ligand for the enantioselective addition of Reformatsky reagents to aromatic and aliphatic aldehydes. Enantioselectivities up to 93% ee were obtained with sulfur-containing aldehydes.

  (-)-N,N-二甲基氨基异薄荷醇 ((-)-DAIB) 被发现是一种非常适合用于芳香族和脂肪族醛与Reformatsky 试剂进行手性选择性加成的配体。使用含硫的醛类时，获得了高达93% ee的手性选择性效果。
• Over 98% Optical Yield Achieved by a Heterogeneous Catalysis. Substrate Design and Analysis of Enantio-Differentiating Factors of Tartaric Acid-Modified Raney Nickel Hydrogenation
  作者：Takashi Sugimura、Satoshi Nakagawa、Akira Tai

  DOI：10.1246/bcsj.75.355

  日期：2002.2

  Tartaric acid-modified Raney nickel (TA-MRNi) is a chiral heterogeneous catalyst for the hydrogenation of prochiral ketones. An optical yield (OY) of 86% with methyl acetoacetate (1) as a substrate was improved to 94–96% by employing β-keto esters having a proper bulkiness at the γ -position. The γ -bulkiness effect contributes to a high intrinsic enantio-differentiating ability (factor-i) of the TA-MRNi catalysis. Through the study, we found the best substrate, γ -cyclopropyl-β-keto ester, the hydrogenation of which resulted in 98.6% OY. This further improvement in the OY was ascribed to a smaller contribution of non-enantio-differentiating hydrogenation (N-site catalysis) due to the substrate-specific activation of the enantio-differentiating hydrogenation by the chiral modifier. The OY of the hydrogenation of 1 was analyzed by comparing with well-behaved β-keto esters, and the contribution of the factor-i and the N-site to the OY value was evaluated to deduce the origin of the enantiodifferentiation.

  酒石酸改性的Raney镍(TA-MRNi)是一种手性非均相催化剂，用于前手性酮的氢化反应。以乙酰乙酸甲酯(1)为底物，光学收率(OY)为86%，当采用在γ位置具有适当体积的β-酮酯时，OY提高至94-96%。γ体积效应有助于TA-MRNi催化剂具有高固有的手性区分能力(因子-i)。通过研究，我们发现最佳底物，即γ-环丙基-β-酮酯，其氢化反应的光学收率达到了98.6%。这一光学收率的进一步提升归因于底物特定的手性修饰剂激活手性区分氢化反应，从而减少了非手性区分氢化(N-位点催化)的贡献。通过与表现良好的β-酮酯进行比较，分析了1氢化反应的OY，并评估了因子-i和N-位点对OY值的贡献，从而推导出手性区分的起源。