氧18取代的甲醇 | 5770-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 氧18取代的甲醇
• 中文别名: 甲醇-¹⁸O
• 英文名称: [18O]-methanol
• 英文别名: methanol-¹⁸O；Methanol-18O；methan(18O)ol
• CAS: 5770-05-8
• 化学式: CH₄O
• 分子量: 34.0428
• InChiKey: OKKJLVBELUTLKV-HQMMCQRPSA-N

物化性质

• 熔点：
  65.4 °C(lit.)
• 沸点：
  -98 °C(lit.)
• 密度：
  0.840 g/mL at 25 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险品标志：
  F,T
• 危险类别码：
  R11,R23/25,R36/38

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氧18取代的甲醇 在 三氯化磷 作用下， 生成 <(18)>O-methyl dichlorophosphite
  参考文献：
  名称：

  磷酸二酯的磷酰基转移反应：通过重原子同位素效应表征过渡态

  摘要：

  已经测量了磷酸二酯 3,3-二甲基丁基对硝基苯基磷酸酯在酸和碱水解、β-环糊精裂解和蛇毒磷酸二酯酶裂解条件下的磷酰基转移反应的次级 18 O 和 15 N 同位素效应。同位素标记和其他实验表明，这些反应通过 SN 2(P) 机制进行。次级 18 O 同位素效应测量在这些 SN 2 反应中与中心磷酰基中的非桥氧原子结合的过渡态的变化。15 N 同位素效应测量到离去基团对硝基苯酚的过渡态键断裂。

  DOI：

  10.1021/ja00015a043
• 作为产物：
  描述：

  [Cp*Ir^III(1,3,-dimethylimidazol-2-ylidene)(Me)DMSO][OTf] 在 sodium chloride 、 氧气-18O2 作用下， 以 水 为溶剂， 100.0 ℃ 、413.69 kPa 条件下， 反应 1.0h， 以63%的产率得到氧18取代的甲醇
  参考文献：
  名称：

  Oxyfunctionalization with Cp*Ir^III(NHC)(Me)L Complexes

  摘要：

  A series of monomethyl Cp*Ir-III complexes were synthesized and studied for the formation of methanol in water. Methanol yields of 75(4)% in the presence of O-2 were obtained. From isotope labeling studies, it was determined that O-2 is the source of the oxygen atom in the product. From kinetic studies, oxyfunctionalization appears to proceed by dissociation of an L-type ligand followed by O-2 binding and insertion.

  DOI：

  10.1021/om5007352
• 作为试剂：
  描述：

  在 氧18取代的甲醇 、 氧气 、 三甲胺 作用下， 40.0~100.0 ℃ 、99.99 kPa 条件下， 生成
  参考文献：
  名称：

  熵在5-取代的2-甲基金刚烷基-2-基阳离子的非对映选择性中的重要性

  摘要：

  2-甲基-5-X-金刚烷基-2-基阳离子I X（X = CN，Cl，Br，CH 3 O，COOCH 3，C 6 H 5，CH 3和（CH 3）3的非对映选择性已在750 Torr的气相中和40-120°C的温度范围内研究了向甲醇的Sn），并将其与测得的I F（X = F）和I Si（X =（CH 3）3 Si）进行了比较。以前在类似条件下。I Me（X = CH 3）的能量面的详细分析离子表明，其在甲醇中的顺式加成的激活势垒明显低于抗攻击性。在40-100°C的范围内，这种不利差异会因不利的熵因素而大大减小，这些熵因素足以使I Me非对映选择性在T > 69°C时从syn变为anti。的行为我我从的明显发散我˚F和我的Si。大的不利因素熵占主导合成在反应观察到非对映选择性我˚F（X = F），尽管反焓势垒低于合成势垒。不利的熵起着与反应的作用不大我的Si（X =（CH 3）3 Si）的这反

  DOI：

  10.1021/jo049481l

文献信息

• A Kinetic Isotope Effect Study on the Hydrolysis Reactions of Methyl Xylopyranosides and Methyl 5-Thioxylopyranosides:  Oxygen versus Sulfur Stabilization of Carbenium Ions
  作者：Deepani Indurugalla、Andrew J. Bennet

  DOI：10.1021/ja011232g

  日期：2001.11.1

  (J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 7287-7294) KIEs for the acid-catalyzed hydrolysis of methyl alpha- and beta-glucopyranosides, it is possible to conclude that at the transition state for xylopyranoside hydrolysis resonance stabilization of the developing carbenium ion by the ring oxygen atom is coupled to exocyclic C-O bond cleavage, and the corresponding methyl glucopyranosides hydrolyze via transition

  以下动力学同位素效应 KIEs (k(light)/k(heavy))，分别在 HClO(4) (mu = 1.0 M, NaClO( 4)) 在 80 摄氏度：alpha-D，1.128 +/- 0.004，1.098 +/- 0.005；β-D, 1.088 +/- 0.008, 1.042 +/- 0.004; 伽马-D(2)、(C5) 0.986 +/- 0.001、0.967 +/- 0.003；离去基团 (18)O, 1.023 +/- 0.002, 1.023 +/- 0.003; 环 (18)O, 0.983 +/- 0.001, 0.978 +/- 0.001; 异头 (13)C, 1.006 +/- 0.001, 1.006 +/- 0.003; 和溶剂，0.434 +/- 0.017、0.446 +/- 0.012。结合报道的 (J. Am. Chem. Soc. 1986
• Formation of complex organic molecules in methanol and methanol–carbon monoxide ices exposed to ionizing radiation – a combined FTIR and reflectron time-of-flight mass spectrometry study
  作者：Surajit Maity、Ralf I. Kaiser、Brant M. Jones

  DOI：10.1039/c4cp04149f

  日期：——

  photoionization at 10.49 eV. Infrared spectroscopic analysis of the processed ice systems resulted in the identification of simple molecules including the hydroxymethyl radical (CH2OH), formyl radical (HCO), methane (CH4), formaldehyde (H2CO), carbon dioxide (CO2), ethylene glycol (HOCH2CH2OH), glycolaldehyde (HOCH2CHO), methyl formate (HCOOCH3), and ketene (H2CCO). In addition, ReTOF mass spectrometry of

  这项研究报道了在5.5 K下以高能电子形式暴露于电离辐射中的甲醇和甲醇-一氧化碳冰的辐射诱导化学过程，以及随后的程序升温脱附。通过固态的红外光谱在线和原位监测复杂有机分子的内源性形成，并使用高灵敏度的反射电子飞行时间（ReTOF）质谱和10.49的单光电离，通过程序升温解吸（TPD）进行辐照后进行监测。 eV。对制冰系统的红外光谱分析导致鉴定出简单分子，包括羟甲基（CH 2 OH），甲酰基（HCO），甲烷（CH 4），甲醛（H 2 CO），二氧化碳（CO 2），乙二醇（HOCH 2 CH 2 OH），乙醇醛（HOCH 2 CHO），甲酸甲酯（HCOOCH 3）和乙烯酮（H 2 CCO）。此外，在程序编程的解吸后，升华分子的ReTOF质谱法明确确定了几种封闭壳含C / H / O的有机物，包括乙烯酮（H 2 CCO），乙醛（CH 3 COH），乙醇（C 2 H 5 OH），二甲基醚（CH 3
• An unusual reaction of α-alkoxyphosphonium salts with Grignard reagents under an O2 atmosphere
  作者：Hiromichi Fujioka、Akihiro Goto、Kazuki Otake、Ozora Kubo、Yoshinari Sawama、Tomohiro Maegawa

  DOI：10.1039/c1cc13919c

  日期：——

  An unusual and novel reaction of alpha-alkoxyphosphonium salts, generated from O,O-acetals and Ph(3)P, with Grignard reagents under an O(2) atmosphere afforded alcohols in moderate to high yields. It was clarified by isotopic labelling experiments that the reaction proceeded via a novel radical pathway.

  在O（2）气氛下，由O，O-乙缩醛和Ph（3）P与Grignard试剂产生的α-烷氧基phosph盐的不寻常和新颖的反应提供了中等至高收率的醇类。同位素标记实验明确了反应是通过新的自由基途径进行的。
• Highly selective aerobic oxidation of methane to methanol over gold decorated zinc oxide <i>via</i> photocatalysis
  作者：Wencai Zhou、Xueying Qiu、Yuheng Jiang、Yingying Fan、Shilei Wei、Dongxue Han、Li Niu、Zhiyong Tang

  DOI：10.1039/d0ta02793f

  日期：——

  in particular methanol. However, due to the incomplete transformation of intermediates or the overoxidation of products, a good selectivity of methanol is hard to achieve. Here, we present a highly selective transformation of methane to methanol using gold modified zinc oxide as a photocatalyst under full light spectrum irradiation at atmospheric temperature. The selectivity of methanol can reach 99

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• Methane Activation by Titanium Monoxide Molecules:  A Matrix Isolation Infrared Spectroscopic and Theoretical Study
  作者：Guanjun Wang、Yu Gong、Mohua Chen、Mingfei Zhou

  DOI：10.1021/ja0604010

  日期：2006.5.1

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  已经使用基质隔离红外光谱和理论计算研究了一氧化钛与甲烷的反应。已经制备并鉴定了几种简单羟基烃的钛衍生物。通过激光蒸发大块 TiO2 靶材制备的一氧化钛分子在固体氩气中与甲烷反应形成 TiO(CH4) 复合物，预计其具有 C3v 对称性，氧原子与甲烷分子的一个氢原子配位。在可见光（λ > 500 nm）照射下，复合物重新排列为 CH3Ti(O)H 钛乙醛分子。钛-乙醛分子进一步光化学重排成 CH2Ti(H)OH 钛-乙烯醇分子，其特征是一种简单的碳烯配合物，涉及到积极的键合。CH2Ti(H)OH 分子与第二个甲烷反应，在退火时自发地形成 (CH3)2Ti(H)OH 钛-异丙醇分子。(CH3)2Ti(H)OH 分子也可以通过 UV 光子诱导的 CH3Ti(O)H(CH4) 复合物的重排产生。