氧代(2-噻吩基)乙酰氯 | 4075-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 氧代(2-噻吩基)乙酰氯
• 英文名称: oxo-thiophen-2-yl-acetyl chloride
• 英文别名: 2-thiopheneglyoxalic acid；2-oxo-2-(thiophen-2-yl)acetyl chloride；2-oxo-2-(thiophen-2-yl) acetic acid；(2-thienyl)-2-oxoacetyl chloride；2-chloro-1-(2-thienyl)-2-oxo-1-ethanone；2-thienylglyoxyl chloride；2-oxo-2-thiophen-2-ylacetyl chloride
• CAS: 4075-60-9
• 化学式: C₆H₃ClO₂S
• 分子量: 174.608
• InChiKey: SZNAAPJHZVKWKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  62.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氧代(2-噻吩基)乙酰氯 在 potassium fluoride 、 copper(l) iodide 、 溶剂黄146 、 sodium ascorbate 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 氘代甲醇-d 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 2-(1-benzyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)-3-(thiophen-2-yl)quinoxaline
  参考文献：
  名称：

  发光的3-三唑基喹喔啉的顺序铜催化四和五组分合成

  摘要：

  在连续的四或五组分反应中，通过应用两种互补的合成方法（从杂环π亲核试剂或（杂）芳基乙醛酸）开始，可以轻松合成3-三唑基喹喔啉。从概念上讲，以一锅的方式顺序使用一种亚铜盐进行炔基化和Cu催化的炔-叠氮化物环加成（CuAAC）为活化-炔基-环缩合-CuAAC或乙醛化-炔基-环缩合-CuAAC序列奠定了基础良品率高。不同取代的3-三唑基喹喔啉以多样性为导向的生成是通过三唑连接可调谐发射溶剂化变色荧光团的绝佳途径。电子结构，通过DFT和TD-DFT计算得到证实，

  DOI：

  10.1002/chem.201900277
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩乙醛酸 在 草酰氯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 氧代(2-噻吩基)乙酰氯
  参考文献：
  名称：

  三组分活化/炔基化/环缩合（AACC）合成增强的发射变色3-乙炔基喹喔啉

  摘要：

  可以通过三组分的连续活化-炔基化-环缩合（AACC）一锅法序列轻松合成2-取代的3-乙炔基喹喔啉生色团。与以前发表的从富电子的π-亲核试剂开始的四组分乙醛酸化作用相比，（杂）芳基乙醛酸的直接活化作用允许引入不能被乙醛化作用直接取代的取代基。通过引入N，N由于二甲基苯胺是2-位的强供体，因此3-乙炔基喹喔啉的发射溶剂变色性可以得到显着增强，以单个生色团在相对窄的极性窗口内覆盖从蓝绿色到深红色橙色的光谱范围。合成多组分反应概念的多样性导向性质使得可以通过Hammett相关性和Lippert-Mataga分析对结构-性质关系进行全面研究，并通过DFT阐明发射溶剂化变色π-共轭供体-受体系统的电子结构。具有PBEh1PBE功能的时间依赖性DFT计算可更好地再现最长波长吸收带的主要电荷转移特征。

  DOI：

  10.1002/chem.201800079

文献信息

• Catalytic Syntheses of N-Heterocyclic Ynones and Ynediones by In Situ Activation of Carboxylic Acids with Oxalyl Chloride
  作者：Christina Boersch、Eugen Merkul、Thomas J. J. Müller

  DOI：10.1002/anie.201103296

  日期：2011.10.24

  bottleneck: α‐Keto carboxylic acids and N‐heterocyclic carboxylic acids are activated in situ with oxalyl chloride then catalytically alkynylated to give ynediones and N‐heterocyclic ynones efficiently in a one‐pot fashion. 5‐Acylpyrazoles and 2‐phenylaminopyrimidines, potentially interesting for pharmaceutical applications, are readily synthesized in concise one‐pot, three‐component syntheses.

  突破瓶颈：使用草酰氯将α-酮基羧酸和N-杂环羧酸原位活化，然后进行催化炔基化反应，以单锅方式有效地产生乙炔和N-杂环炔酮。5-酰基吡唑和2-苯基氨基嘧啶可能在药物应用中很有趣，它们可以通过简单的一锅，三成分合成方法轻松合成。
• Diastereoselective allylation of α-ketoamides bearing camphor N-tosylpyrazolidinone auxiliary: efficient synthesis of highly optically active two stereoisomers
  作者：Jung-Hsuan Chen、Uppala Venkatesham、Li-Chen Lee、Kwunmin Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.042

  日期：2006.1

  Complementary allylation conditions were developed for the synthesis of both diastereomers of tertiary homoallylic alcohols. Treatment of camphor N-tosylpyrazolidinone derived α-ketoamides with allyltributylstannane afforded both the individual homoallylic alcohols in high optical purity (up to 98% de) when the reaction was carried out in the presence of Sn(OTf)2 and PdCl2, respectively. The stereochemical

  开发了互补的烯丙基化条件以合成叔均烯丙基醇的两种非对映异构体。当反应分别在Sn（OTf）2和PdCl 2的存在下进行时，用烯丙基三丁基锡烷处理樟脑N-甲苯磺酰基吡唑烷酮衍生的α-酮酰胺可提供高光学纯度（最高98％de）的两种均烯丙基醇。基于13 C NMR和FTIR研究，提出了反应中的立体化学结果和立体选择性的逆转。
• Asymmetric Friedel–Crafts Alkylation of α-Substituted β-Nitroacrylates: Access to β^2,2-Amino Acids Bearing Indolic All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Jian-Quan Weng、Qiao-Man Deng、Liang Wu、Kai Xu、Hao Wu、Ren-Rong Liu、Jian-Rong Gao、Yi-Xia Jia

  DOI：10.1021/ol403480v

  日期：2014.2.7

  A highly enantioselective Friedel–Crafts alkylation reaction of indoles with acyclic α-substituted β-nitroacrylates is developed under the catalysis of Ni(ClO4)2–bisoxazoline complex at 1 mol % catalyst loading, affording chiral indolic β-nitroesters bearing all-carbon quaternary stereocenters in excellent yields and ees of up to 97%. Transformation of one of the products to β2,2-amino ester and t

  在Ni（ClO 4）2-双恶唑啉配合物的催化下，以1 mol％的负载量催化吲哚与非环状α-取代的β-硝基丙烯酸酯的高度对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应，从而得到具有全碳的手性吲哚β-硝基酯四元立体中心，产率极高，ee高达97％。举例说明了其中一种产物通过硝基还原和连续的Pictet-Spengler环化反应转变为β2,2-氨基酯和四氢-β-咔啉。
• Enantio- and chemoselective Brønsted-acid/Mg(ⁿBu)₂ catalysed reduction of α-keto esters with catecholborane
  作者：Dieter Enders、Bianca A. Stöckel、Andreas Rembiak

  DOI：10.1039/c4cc00427b

  日期：——

  The first enantio- and chemoselective Bronsted-acid catalysed reduction of alpha-keto esters with catecholborane has been developed. The alpha-hydroxy esters were obtained under mild reaction conditions in virtually quantitative yields and excellent enantioselectivities. With slight modifications both enantiomers can be obtained without any loss of selectivity.

  已开发出第一对映体和化学选择性布朗斯台德酸催化的儿茶酚硼烷还原α-酮酯。α-羟基酯是在温和的反应条件下以实际上定量的产率和优异的对映选择性而获得的。稍作修饰，即可得到两种对映体，而不会损失任何选择性。
• Enantioselective Construction of 3-Hydroxypiperidine Scaffolds by Sequential Action of Light and Rhodium upon N-Allylglyoxylamides
  作者：Naoki Ishida、David Nečas、Yusuke Masuda、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/anie.201502584

  日期：2015.6.15

  3‐Hydroxypiperidine scaffolds were enantioselectively constructed in an atom‐economical way by sequential action of light and rhodium upon N‐allylglyoxylamides. In a formal sense, the allylic CH bond was selectively cleaved and enantioselectively added across the ketonic carbonyl group with migration of the double bond (carbonyl‐ene‐type reaction).

  通过光和铑对N-烯丙基乙二酰亚胺的连续作用，以原子经济的方式对映选择性地构建了3-羟基哌啶骨架。从形式上讲，随着双键的迁移，烯丙基的CH键被选择性地裂解，并在酮的羰基上进行对映选择性地加成（羰基-烯型反应）。