1-(trimethylsilyl)-1-nonyn-3-one | 97367-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(trimethylsilyl)-1-nonyn-3-one
• 英文别名: 1-(trimethylsilyl)non-1-yn-3-one；1-Trimethylsilylnon-1-yn-3-one
• CAS: 97367-36-7
• 化学式: C₁₂H₂₂OSi
• 分子量: 210.392
• InChiKey: RNPRGFWJUCZRSV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.866±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)-1-nonyn-3-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 (R)-Chirald 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (R)-(+)-non-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of enantioenriched homopropargylic alcohols through diastereoselective SE' additions of chiral allenylstannanes to aldehydes

  摘要：

  Allenylstannanes (S)-4 and (R)-4, available in ca. 90% ee from alkynones 1 through reduction with the LiAlH4-Darvon alcohol or -ent-Darvon alcohol complex, followed by S(N)2' displacement on the derived mesylates (R)-3 or (S)-3 with Bu3SnLi.CuBr.Me2S, readily add to various aldehydes under Lewis acid catalysis to afford optically active homopropargylic alcohols with good to excellent syn diastereoselectivity. With 2-(benzyloxy)propanal (48), MgBr2-catalyzed reactions are highly stereoselective, affording the syn adduct 49 from the (S)-stannane (S)-4 and the anti adduct 52 from the (R)-stannane (R)-4. BF3-promoted additions give mainly or exclusively the syn adducts 49 and 51. Additions of (S)- and (R)-4 to (R)-3-(benzyloxy)-2-methylpropanal (61) yield the syn adducts 62 and 64 as major or exclusive products.

  DOI：

  10.1021/jo00030a036
• 作为产物：
  描述：

  庚醛 在 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 作用下， 生成 1-(trimethylsilyl)-1-nonyn-3-one
  参考文献：
  名称：

  使用 N-Boc α-氨基腈作为 Trianion Synthons 全合成 Lepadiformine 生物碱

  摘要：

  Lepadiformine A、B 和 C 是使用还原环化策略以对映体纯形式合成的。N -Boc α-氨基腈被去质子化并用对映体纯二溴化物烷基化以提供第一个环。操纵产物以引入磷酸盐离去基团，随后的还原锂化和分子内烷基化形成具有高立体选择性的第二个环。第三个环是通过去保护的胺分子内置换甲磺酸盐形成的。Lepadiformine A 和 B 含有一个与胺相邻的羟甲基。使用 Polonovski-Potier 反应作为关键步骤，按顺序引入该附属物。合成策略具有立体选择性和收敛性，并证明了N的效用-Boc α-氨基腈作为生物碱合成的关键。

  DOI：

  10.1021/jo300161x

文献信息

• Enhanced Reactivity of Electron-Deficient Enynes in the Palladium-Catalyzed <i>homo</i>-Benzannulation of Conjugated Enynes
  作者：Shinichi Saito、Yukiyasu Chounan、Tsutomu Nogami、Tomoko Fukushi、Norie Tsuboya、Yasuyuki Yamada、Haruo Kitahara、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo0006876

  日期：2000.8.1

  We report the high reactivity of electron-deficient enynes in the homo-benzannulation of conjugated enynes in the presence of Pd(PPh3)4. The introduction of electron-withdrawing groups enabled us to carry out the benzannulation of 1-substituted enynes as well as 1,2- and 2,4-disubstituted enynes. Polysubstituted benzenes were prepared in a highly regioselective manner in good to excellent yields.

  我们报告了在Pd（PPh3）4存在的情况下，共轭烯炔的均苯并苯合反应中缺电子烯炔的高反应活性。吸电子基团的引入使我们能够进行1-取代的炔烃以及1,2-和2,4-二取代的炔烃的苯甲环化。以高度区域选择性的方式以良好至优异的产率制备多取代的苯。
• Radical-Induced Metal-Free Alkynylation of Aldehydes by Direct CH Activation
  作者：Xuesong Liu、Linqian Yu、Mupeng Luo、Jidong Zhu、Wanguo Wei

  DOI：10.1002/chem.201501094

  日期：2015.6.8

  A direct C(sp2)H alkynylation of aldehyde C(O)H bonds with hypervalent iodine alkynylation reagents provides ynones under metal‐free conditions. In this method, 1‐[(triisopropylsilyl)ethynyl]‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (TIPS‐EBX) constitutes an efficient alkynylation reagent for the introduction of the triple bond. The substrate scope is extended to a variety of (hetero)aromatic, aliphatic, and α

  直接C（SP 2） ħ炔基的醛C（O） H带高价碘炔基试剂键提供不含金属的条件下ynones。在这种方法中，1-[（（三异丙基甲硅烷基）乙炔基] -1，2-苯并恶唑醇-3（1 H）-one（TIPS-EBX）构成引入三键的有效炔基化试剂。底物的范围扩展到各种（杂）芳族，脂族和α，β-不饱和醛。
• Investigation of the Cyclopentenone Formationvia the ?-Alkynone Cyclisation: Synthesis of the Acorone Intermediate 8-Methylspiro[4.5]deca-3,7-dien-2-one
  作者：John Ackroyd、Martin Karpf、Andr� S. Dreiding

  DOI：10.1002/hlca.19850680208

  日期：1985.3.27

  of the cyclopentenone formation ACvia the thermal α-alkynone cyclisation BC and in order to test the fate of an isolated C,C-double bond within a molecule under these conditions, we investigated the synthesis of the acorone intermediate 3starting from the known carboxylic acid 1. The α-alkynone 2 was obtained from 1via the acyl chloride 6 and a Pd(II)-catalysed route (22%). The thermolysis of 2 at

  作为环戊烯酮形成的另一应用AC经由热α-炔酮环化BC和为了测试的分离的C的命运，在这些条件下的分子内C-双键，我们调查了acorone中间体的合成3起始由已知的羧酸1。通过酰氯6和Pd（II）催化的途径（22％）从1获得α-炔酮2。2在550°的热解提供了目标分子3（48％）以及竞争性分子内烯反应及其二聚体的产物9（20％）10（4％）。在较高的热分解温度（650℃），螺环酮3被发现是不稳定的，得到的复古-狄尔斯-阿尔德片段4-亚甲基-2-环戊烯酮（12）（33％）和异戊二烯（32％）。分离的双键对环戊烯酮形成序列AC收率的影响的另一个例子是通过将环化作用1420（Pd（II）催化的酰化作用总量为5％）与其非烯属化反应的作用进行比较而提供的。类似物1721（Friedel - Crafts酰化剂占53％）。
• Palladium-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allyl−Aryl Coupling between Allylic Acetates and Arylboronic Acids
  作者：Hirohisa Ohmiya、Yusuke Makida、Tatsunori Tanaka、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja808673n

  日期：2008.12.24

  Allyl-aryl coupling between allylic acetates and arylboronic acids took place in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)(2), 1,10-phenanthroline, and AgSbF(6) with high gamma-selectivity and E/Z-selectivity. The reaction of an optically active allylic acetates with an alpha-stereogenic center proceeded with excellent alpha-to-gamma chirality transfer with syn-selectivity and gave the corresponding

  烯丙基乙酸酯和芳基硼酸之间的烯丙基-芳基偶联发生在催化量的 Pd(OAc)(2)、1,10-菲咯啉和 AgSbF(6) 的存在下，具有高 γ 选择性和 E/Z 选择性。旋光烯丙基乙酸酯与α-立体中心的反应进行了具有顺选择性的极好的α-伽马手性转移，并产生了相应的旋光烯丙基-芳基偶联产物，在苄位上具有立体中心。
• meso-Phbox-Pd(ii) catalyzed tandem carbonylative cyclization of 1-ethynyl-1-propargyl acetate
  作者：Keisuke Kato、Ryuhei Teraguchi、Satoshi Motodate、Akira Uchida、Tomoyuki Mochida、Tat’yana A. Peganova、Nikolai V. Vologdin、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1039/b806207b

  日期：——

  Palladium(II) catalyzed carbonylation of 1-ethynyl-1-propargyl acetate 1 is described; in the absence of the bisoxazoline (box) ligand, the second triple bond did not react, affording cyclic orthoesters 3 and 4. The use of meso-Phbox-Pd(II) strikingly changed the course of the reaction, yielding bicyclic lactone 2 by tandem carbonylative cyclization as a result of insertion of the second triple bond.

  描述了钯(II)催化的1-乙炔基-1-丙炔基醋酸酯1的羰基化反应；在缺少双噁唑啉（box）配体的情况下，第二个三重键没有反应，生成了环状邻醇酯3和4。使用meso-Phbox-Pd(II)显著改变了反应的过程，通过串联羰基化环化反应，插入第二个三重键，生成了双环内酯2。