4,9-Dihydro-4,6-dimethyl-9-oxo-3-(2,3,5-tri-O-acetyl-β-D-ribofuranosyl)-3H-imidazo<1,2-a>purine-7-carboxaldehyde | 115436-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 核苷和核苷酸类似物
• 英文名称: 4,9-Dihydro-4,6-dimethyl-9-oxo-3-(2,3,5-tri-O-acetyl-β-D-ribofuranosyl)-3H-imidazo<1,2-a>purine-7-carboxaldehyde
• 英文别名: 2',3',5'-tri-O-acetyl-7-formyl wyosine；4,9-Dihydro-4,6-dimethyl-9-oxo-3-(2,3,5-tri-O-acetyl-β-D-ribofuranosyl)-3H-imidazo[1,2-a]purine-7-carboxaldehyde；[(2R,3R,4R,5R)-3,4-diacetyloxy-5-(7-formyl-4,6-dimethyl-9-oxoimidazo[1,2-a]purin-3-yl)oxolan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 115436-28-7
• 化学式: C₂₁H₂₃N₅O₉
• 分子量: 489.442
• InChiKey: XXNBZWKZLGQOQG-WVSUBDOOSA-N

物化性质

• 沸点：
  775.0±70.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.59±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  161
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,9-Dihydro-4,6-dimethyl-9-oxo-3-(2,3,5-tri-O-acetyl-β-D-ribofuranosyl)-3H-imidazo<1,2-a>purine-7-carboxaldehyde 在 palladium on activated charcoal 三甲基氯硅烷 、 锌铜偶 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 氨 、 氢气 、 (R)-3-Iodo-2-<(methoxycarbonyl)amino>propanoic Acid Methyl Ester 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 7-methyl-3-β-D-ribofuranosylwye
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 7-methyl-3-.BETA.-D-ribofuranosylwye, the putative structure for the hypermodified nucleoside isolated from archaebacterial transfar ribonucleic acids.

  摘要：

  通过 3-(2,3,5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖基)黑麦（7c）的 Vilsmeier-Haack 反应，然后依次用硼氢化钠还原和催化氢解，得到了 7-甲基衍生物 12c，该衍生物经脱保护后得到了标题化合物 12a。通过直接氢解 7-甲酰基衍生物 8c，特别是使用珀尔曼催化剂，可以更有效地生成化合物 12c。对 1-苄基-7-甲酰基黑麦草碱（14）进行类似处理后，可以更好地合成 7-甲基黑麦草碱（1b），这种荧光碱是从古细菌转移核糖核酸中分离出来的。化合物 12a 被证明对糖基键的酸性水解非常敏感，在 25°C 的 0.1N 盐酸中测定的速率与 3-β-D-ribofuranosylwye (7a) 几乎相同。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.2656
• 作为产物：
  描述：

  怀俄苷 在 吡啶 、 三氯氧磷 作用下， 反应 7.0h， 生成 4,9-Dihydro-4,6-dimethyl-9-oxo-3-(2,3,5-tri-O-acetyl-β-D-ribofuranosyl)-3H-imidazo<1,2-a>purine-7-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 7-methyl-3-.BETA.-D-ribofuranosylwye, the putative structure for the hypermodified nucleoside isolated from archaebacterial transfar ribonucleic acids.

  摘要：

  通过 3-(2,3,5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖基)黑麦（7c）的 Vilsmeier-Haack 反应，然后依次用硼氢化钠还原和催化氢解，得到了 7-甲基衍生物 12c，该衍生物经脱保护后得到了标题化合物 12a。通过直接氢解 7-甲酰基衍生物 8c，特别是使用珀尔曼催化剂，可以更有效地生成化合物 12c。对 1-苄基-7-甲酰基黑麦草碱（14）进行类似处理后，可以更好地合成 7-甲基黑麦草碱（1b），这种荧光碱是从古细菌转移核糖核酸中分离出来的。化合物 12a 被证明对糖基键的酸性水解非常敏感，在 25°C 的 0.1N 盐酸中测定的速率与 3-β-D-ribofuranosylwye (7a) 几乎相同。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.2656

文献信息

• Synthesis of 7-methyl-3-.BETA.-D-ribofuranosylwye, the most probable structure for the fluorescent nucleoside isolated from archaebacterial transfer ribonucleic acids.
  作者：Taisuke Itaya

  DOI：10.1248/cpb.35.4372

  日期：——

  3-β-D-Ribofuranosylwye (2a) was converted into 7-methyl-3-β-D-ribofuranosylwye (2b) through the 2', 3', 5'-tri-O-acetate by formylation with POCl3 and HCONMe2 followed by catalytic hydrogenolysis.

  3-β-D-Ribofuranosylwye (2a) 通过 2'，3'，5'-三-O-乙酸酯经 POCl3 和 HCONMe2 甲酰化转化为 7-甲基-3-β-D-呋喃核糖基 wye (2b)，然后催化氢解。
• Structure and reactivity of wyosine (y-nucleoside) and its derivatives. Chemical, kinetic and spectroscopic studies
  作者：C. Glemarec、J-C. Wu、G. Remaud、H. Bazin、M. Oivanen、H. Lönnberg、J. Chattopadhyaya

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85908-1

  日期：1988.1

  deuterium exchange reaction, forms a C2 -deuterio derivative 14. This clearly shows that the “right” imidazole in wyosine (1) and in its triacetate 4 is much more π-electron-rich (electrophilic) than the “left” imidazole part. pKa measurements and 15N-NMR spectroscopic studies of wyosine (1), its triacetate 4 and several of its C7-substituted derivatives shows that the preferential site (ca. 80%) of protonation

  Wyosine-triacete 4仅在C 7处经历亲电甲酰化，碘化和溴化反应，而2'，3'，5'-tris-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）wyosine（6）在碱诱导的氘交换反应下形成C 2-氘代衍生物14。这清楚地表明，在酪氨酸（1）及其三乙酸酯4中的“右”咪唑比“左”咪唑部分的π电子富集得多（亲电子的）。对酪氨酸（1），其三乙酸酯4及其几种C 7取代的衍生物的pK a测量和15 N-NMR光谱研究表明，化合物4中质子化的优先位点（约80％）为N 5和N 1仅质子化了20％。交流电然而，与7相同，7-吸电子取代基（-CHO）主要在N 1处促进质子化。通过酸催化的4异构化反应制备的N 1-核糖基化异构体15的碱性（pK a 3.10）比酪氨酸三乙酸酯4（pK a 2.36）更碱性，该酸已被质子化之间的15 N位移差异所证实。和中性物种（Δδ）。此外，特别是在使用N 1时的酸性脱嘌呤研究-核
• ITAYA, TAISUKE;MORISUE, MASATOSHI;TAKEDA, MOTOKO;KUMAZAWA, YUKINARI, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N0, C. 2656-2661
  作者：ITAYA, TAISUKE、MORISUE, MASATOSHI、TAKEDA, MOTOKO、KUMAZAWA, YUKINARI

  DOI：——

  日期：——
• ITAYA, TAISUKE, CHEM. AND PHARM. BULL., 35,(1987) N 10, 4372-4374
  作者：ITAYA, TAISUKE

  DOI：——

  日期：——
• GLEMAREC, C.;WU, J. -C.;REMAUD, G.;BAZIN, H.;OIVANEN, M.;LONNBERG, H.;CHA+, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 4, 1275-1290
  作者：GLEMAREC, C.、WU, J. -C.、REMAUD, G.、BAZIN, H.、OIVANEN, M.、LONNBERG, H.、CHA+

  DOI：——

  日期：——