2,2-二乙氧基-1-苯基乙醇 | 38968-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,2-二乙氧基-1-苯基乙醇
• 英文名称: 2,2-diethoxy-1-phenylethanol
• 英文别名: 2,2-diethoxy-1-phenylethan-1-ol；Mandelaldehyddiaethylacetal
• CAS: 38968-67-1
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: YSGJEEVUJUHJOJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  139-144 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.053±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二乙氧基-1-苯基乙醇 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 paraffin oil 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 2-(methylthiomethoxy)-2-phenylacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  O-Substituted Alkyl Aldehydes for Rhodium-Catalyzed Intermolecular Alkyne Hydroacylation: The Utility of Methylthiomethyl Ethers

  摘要：

  Combining a-methylthiomethyl (MTM) ether substituted aldehydes and 1-alkynes in the presence of [Rh(dppe)]CIO(4) results in efficient intermolecular alkyne hydroacylation to deliver alpha-O-MTM-substituted enone products. The product MTM ethers can be converted to the free hydroxyl group either in situ, by the addition of water to the completed reaction, or in a separate operation, by the action of silver nitrate.

  DOI：

  10.1021/ol1030662
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二乙氧基苯乙酮 在 5% platinum on aluminium oxide 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 19.84 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 生成 2,2-二乙氧基-1-苯基乙醇
  参考文献：
  名称：

  连续流动固定床反应器系统中的多相对映选择性加氢：活化酮及其二元混合物在铂-氧化铝-金鸡纳生物碱催化剂上的加氢

  摘要：

  在 Orito 反应的实验条件下，苯甲酰甲酸甲酯 (MBF)、丙酮醛二甲缩醛 (PA) 和 2,2-二乙氧基苯乙酮 (DAP) 的三种二元混合物在辛可尼丁改性的铂-氧化铝催化剂上的单独加氢和竞争加氢、辛可宁、奎宁和奎尼丁（Pt-CD、Pt-CN、Pt-QN、Pt-QD）首次使用连续流固定床反应器系统进行了研究。所有三种化合物的手性 (Cc) 和外消旋 (Cr) 氢化的转化率和对映选择性 (ee) 在相同的实验条件下（在 4 MPa H2 压力下，在室温下使用甲苯/AcOH 9/1 作为溶剂）确定。研究的三种底物的对映选择性氢化速率的顺序是 MBF > PA > DAP，并且它们的ee值的顺序是MBF~PA>DAP。加氢速率和速率对 ee 的影响取决于所用金鸡纳的结构：MBF 和 PA 的加氢可能产生超过 90% 的 ee 值，但是，在存在 Pt-QN 的情况下，ee 值非常低，尤其Pt-QD

  DOI：

  10.1007/s10562-012-0846-9

文献信息

• Aza-crown compounds synthesised by the self-condensation of 2-amino-benzyl alcohol over a pincer ruthenium catalyst and applied in the transfer hydrogenation of ketones
  作者：Shanshan Zhang、Zheng Wang、Qianrong Cao、Erlin Yue、Qingbin Liu、Yanping Ma、Tongling Liang、Wen-Hua Sun

  DOI：10.1039/d0dt03257c

  日期：——

  conformation structure of 3. These aza-crown compounds have been explored to study ferric initiation of transfer hydrogenation (TH) of ketones into their corresponding secondary alcohols in the presence of 2-propanol with a basic t-BuOK solution, achieving a high conversion (up to 95%) by a ferric complex with 2 in a low loading (0.05 mol%).

  重新定义了定义明确的PNN-Ru催化剂，使其自缩合成2-氨基苄醇，形成了一系列新型的氮杂-冠化合物[aza-12-cro- 3-3 （1），aza-16-cro-4（2）和aza-20-crown-5（3）]。所有的氮杂冠化合物均已分离，并通过NMR，IR和ESI-MS光谱以及X射线晶体学测定，表明1的鞍形结构和3的扭曲的1,3-交替构象结构。已研究了这些氮杂冠化合物，以研究在2-丙醇和碱性叔丁基存在下，酮向相应的仲醇中转移氢化（TH）的铁引发。-BuOK解决方案，通过低负载量（0.05 mol％）中的2的铁配合物实现高转化率（高达95 ％）。
• Catalytic Hydrosilylation of Ketones Using a Co/Zr Heterobimetallic Complex: Evidence for an Unusual Mechanism Involving Ketyl Radicals
  作者：Wen Zhou、Seth L. Marquard、Mark W. Bezpalko、Bruce M. Foxman、Christine M. Thomas

  DOI：10.1021/om301194g

  日期：2013.3.25

  tris(phosphinoamide)-linked heterobimetallic Co/Zr complex (THF)Zr(MesNPiPr2)3CoN2 (1) has been investigated as a catalyst for the hydrosilylation of ketones with PhSiH3. Catalytic activity superior to monometallic Co or Zr analogues has been observed, demonstrating the importance of cooperative reactivity between Co and Zr. Upon examining stoichiometric reactions, complex 1 was found to be unreactive toward PhSiH3

  已经研究了三（膦酰胺）连接的异双金属Co / Zr络合物（THF）Zr（MesNP i Pr 2）3 CoN 2（1）作为酮与PhSiH 3进行硅氢加成反应的催化剂。已观察到优于单金属Co或Zr类似物的催化活性，表明Co和Zr之间协同反应的重要性。通过检查化学计量反应，发现复合物1对PhSiH 3无反应，这表明该机理不同于典型的Chalk–Harrod型氢化硅烷化途径。相反，1易与酮反应，在二苯甲酮的情况下，分离出自由基偶联产物[（Ph 2 CO）Zr（MesNP i Pr 2）3 CoN 2 ] 2（3），这表明与Zr结合的酮基自由基具有中间性分段。提出了一种基于自由基的氢化硅烷化机制，该机制涉及氢原子从PhSiH 3转移到Zr结合的酮基自由基上。
• Zinc(ii)-catalyzed Grignard additions to ketones with RMgBr and RMgI
  作者：Manabu Hatano、Orie Ito、Shinji Suzuki、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1039/b926243a

  日期：——

  Highly efficient alkylations and arylations of ketones with Grignard reagents (RMgBr and RMgI) have been developed using catalytic ZnCl(2), Me(3)SiCH(2)MgCl, and LiCl. Tertiary alcohols were obtained in high yields with high chemoselectivities, while minimizing undesired side products produced by reduction and enolization.

  使用催化ZnCl（2），Me（3）SiCH（2）MgCl和LiCl已开发了使用格氏试剂（RMgBr和RMgI）进行的酮的高效烷基化和芳基化反应。以高收率和高化学选择性获得叔醇，同时使通过还原和烯醇化产生的不希望的副产物最小化。
• Zinc(II)-Catalyzed Addition of Grignard Reagents to Ketones
  作者：Manabu Hatano、Orie Ito、Shinji Suzuki、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/jo100563p

  日期：2010.8.6

  The addition of organometallic reagents to carbonyl compounds has become a versatile method for synthesizing tertiary and secondary alcohols via carbon−carbon bond formation. However, due to the lack of good nucleophilicity or the presence of strong basicity of organometallic reagents, the efficient synthesis of tertiary alcohols from ketones has been particularly difficult and, thus, limited. We recently

  向羰基化合物中添加有机金属试剂已成为通过碳-碳键形成合成叔醇和仲醇的通用方法。然而，由于缺乏良好的亲核性或存在有机金属试剂的强碱性，由酮有效地合成叔醇特别困难并且因此受到限制。我们最近使用ZnCl 2，Me 3 SiCH 2开发了格氏试剂（RMgX：R =烷基，芳基； X = Cl，Br，I），对酮进行了高效的催化烷基化和芳基化反应MgCl和LiCl，可有效减少有问题的副反应。原则上，对于加成羰基化合物，RMgBr和RMgI的反应性不如RMgCl。因此，这种新颖的方法与均相催化的ZnCl 2 ·我3 SICH 2 MgCl·LiCl是相当有吸引力的，因为RMgBr和RMGI，其易于制备和/或可商购的，如RMgCl，可以成功地应用。除酮和醛以外，醛亚胺也有效地用于该催化反应，并以高收率获得了相应的仲胺。关于β-甲硅烷基效应和盐效应的机理细节，原位制备[R（Me 3 SiCH 2）2 Zn] -
• Substitution of the acetoxy groups of dialkoxymethylacetates by organometallic reagents: a route to allyl-, propargyl-, homoallyl-, homopropargyl- and α-stannylacetals
  作者：Isabelle Beaudet、Alain Duchêne、Jean-Luc Parrain、Jean-Paul Quintard

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83085-v

  日期：1992.4

  The substitution of the acetoxy groups of dialkoxymethylacetates by organometallic reagents has been examined in a search for new methods of preparing functional acetals. The efficiency of the substitution of the acetoxy group is highly dependent on the nature of the organometallic reagents: soft nucleophiles with strong electrophilic assistance by the counterion are the best reagents. Allyl-, propargyl-

  为了寻找制备功能性乙缩醛的新方法，已经研究了用有机金属试剂取代二烷氧基甲基乙酸酯的乙酰氧基。乙酰氧基的取代效率高度依赖于有机金属试剂的性质：具有抗衡离子的强亲电助剂的柔软亲核试剂是最好的试剂。通过这种途径制备了烯丙基，炔丙基，高烯丙基，高炔丙基和α-锡烷基缩醛，其中二烷氧基甲基乙酸酯经常用作二烷基苯基原甲酸酯的有用替代物。