2-氧代-2-(噻吩-3-基)乙酸甲酯 | 104749-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-氧代-2-(噻吩-3-基)乙酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-oxo-2-(thiophen-3-yl)acetate
• 英文别名: methyl 2-oxo-2-thiophen-3-ylacetate
• CAS: 104749-67-9
• 化学式: C₇H₆O₃S
• 分子量: 170.189
• InChiKey: WXJHRBGDHJRFBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 储存条件：
  室温、密封、干燥保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氧代-2-(噻吩-3-基)乙酸甲酯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 3-噻吩基乙醛酸
  参考文献：
  名称：

  氰基钯钯催化的Friedel-Crafts型环化负载3-芳基吲哚衍生物

  摘要：

  3-芳基吲哚衍生物是通过Friedel-Crafts型环化合成的。该反应由三甲基甲硅烷基氰化物和Pd（OAc）2原位生成的三甲基甲硅烷基三氰基钯酸酯络合物催化。来自N-芳基扁桃酰胺的磷酸二乙酯种类繁多，几乎定量地转化为羟吲哚。当使用N，N-二苄基酰胺代替苯胺基物时，得到苯并稠合的δ-内酰胺。羟吲哚产物进行取代反应，得到具有两个不同芳基的3，3-二芳基羟吲哚。

  DOI：

  10.1055/a-1373-7017
• 作为产物：
  描述：

  (3-thienyl)(trimethylsiloxy)acetonitrile 在 manganese(IV) oxide 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-氧代-2-(噻吩-3-基)乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  氰基钯钯催化的Friedel-Crafts型环化负载3-芳基吲哚衍生物

  摘要：

  3-芳基吲哚衍生物是通过Friedel-Crafts型环化合成的。该反应由三甲基甲硅烷基氰化物和Pd（OAc）2原位生成的三甲基甲硅烷基三氰基钯酸酯络合物催化。来自N-芳基扁桃酰胺的磷酸二乙酯种类繁多，几乎定量地转化为羟吲哚。当使用N，N-二苄基酰胺代替苯胺基物时，得到苯并稠合的δ-内酰胺。羟吲哚产物进行取代反应，得到具有两个不同芳基的3，3-二芳基羟吲哚。

  DOI：

  10.1055/a-1373-7017

文献信息

• Copper-catalyzed Pummerer type reaction of α -thio aryl/heteroarylacetates: Synthesis of aryl/heteroaryl α -keto esters
  作者：Pipas Saha、Sumit Kumar Ray、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.03.069

  日期：2017.5

  A copper catalyzed Pummerer type reaction of α-thio aryl/heteroarylacetates is described for the first time. This transformation represents a new route to synthesize α-keto esters, which are important intermediates for pharmaceuticals and organic synthesis. The reaction proceeds via in situ generation of a thionium ion that undergoes hydrolysis to furnish α-keto esters in synthetically viable yields

  首次描述了铜催化的α-硫代芳基/杂芳基乙酸酯的Pummerer型反应。这种转变代表了合成α-酮酯的新途径，这是药物和有机合成的重要中间体。该反应通过原位产生的硫鎓离子进行而进行，该硫鎓离子经过水解以合成上可行的产率（最高达82％）提供α-酮酯。
• Selective synthesis of methyl dithienyl-glycolates
  作者：Francesca Foschi、Elisa Bonandi、Andrea Mereu、Barbara Pacchetti、Davide Gozzini、Daniele Passarella

  DOI：10.24820/ark.5550190.p010.717

  日期：——

  An efficient selective synthesis of methyl dithienyl-glycolates has been developed. The interest of this two steps protocol resides in the possibility of synthesized either methyl 2,2-dithienyl glycolate – the target intermediate for the preparation of anticholinergic agents – or its regio-isomer methyl 2,3-dithienyl glycolate – the most critical precursor of anticholinergic drug impurity.

  已开发出二噻吩基乙醇酸甲酯的有效选择性合成。这两个步骤协议的兴趣在于合成 2,2-二噻吩基乙醇酸甲酯（制备抗胆碱能药物的目标中间体）或其区域异构体 2,3-二噻吩基乙醇酸甲酯（最关键的前体）的可能性。抗胆碱能药物杂质。
• Discovery of Novel Quaternary Ammonium Derivatives of (3<i>R</i>)-Quinuclidinol Esters as Potent and Long-Acting Muscarinic Antagonists with Potential for Minimal Systemic Exposure after Inhaled Administration: Identification of (3<i>R</i>)-3-{[Hydroxy(di-2-thienyl)acetyl]oxy}-1-(3-phenoxypropyl)-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane Bromide (Aclidinium Bromide)
  作者：María Prat、Dolors Fernández、M. Antonia Buil、María I. Crespo、Gaspar Casals、Manuel Ferrer、Laia Tort、Jordi Castro、Juan M. Monleón、Amadeu Gavaldà、Montserrat Miralpeix、Israel Ramos、Teresa Doménech、Dolors Vilella、Francisca Antón、Josep M. Huerta、Sonia Espinosa、Manuel López、Sonia Sentellas、Marisa González、Joan Albertí、Victor Segarra、Alvaro Cárdenas、Jorge Beleta、Hamish Ryder

  DOI：10.1021/jm900132z

  日期：2009.8.27

  risk−benefit profile compared with current antimuscarinic agents. A series of novel quaternary ammonium derivatives of (3R)-quinuclidinol esters were synthesized and evaluated. On the basis of its overall profile, (3R)-3-[hydroxy(di-2-thienyl)acetyl]oxy}-1-(3-phenoxypropyl)-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane bromide (aclidinium bromide) emerged as a candidate for once-daily maintenance treatment of COPD

  这项工作的目的是发现一种新型的长效毒蕈碱型M 3拮抗剂，用于吸入治疗慢性阻塞性肺疾病（COPD），与目前的抗毒蕈碱剂相比，具有潜在的改善的风险效益。合成并评价了一系列新的（3 R）-喹啉醇酯的季铵衍生物。根据其总体情况，（3 R）-3-[羟基（二-2-噻吩基）乙酰基]氧基} -1-（3-苯氧基丙基）-1-氮杂双环[2.2.2]辛烷溴化物（溴化ac啶）成为每日维护一次的候选物治疗COPD。该化合物是有效的毒蕈碱拮抗剂，在体内具有长效作用，并且在人血浆中具有快速水解作用，从而最大程度地减少了诱发类相关的全身性副作用的可能性。溴化阿地铵目前处于III期开发中，用于维持治疗COPD患者。
• Room-Temperature Coupling/Decarboxylation Reaction of α-Oxocarboxylates with α-Bromoketones: Solvent-Controlled Regioselectivity for 1,2- and 1,3-Diketones
  作者：Zhen He、Xiaotian Qi、Zhijie She、Yinsong Zhao、Shiqing Li、Junbin Tang、Ge Gao、Yu Lan、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02575

  日期：2017.2.3

  A transition-metal-free and room-temperature coupling/decarboxylation reaction between α-oxocarboxylates and α-bromoketones is reported herein. It represents the first mild and regioselective synthesis of either 1,2- or 1,3-diketones from the same starting materials. Notably, the regioselectivity is simply controlled by solvents. The preliminary experimental data and DFT calculations suggest sequential

  本文报道了α-氧代羧酸盐和α-溴代酮之间的无过渡金属和室温的偶联/脱羧反应。它代表了从相同原料中首次合成1,2-或1,3-二酮的轻度和区域选择性合成。值得注意的是，区域选择性简单地由溶剂控制。初步的实验数据和DFT计算表明，在一锅中依次进行Darzens型偶联，碱水解，KOH促进的环氧乙烷开口和脱羧反应。该方法对于合成α，β-环氧-γ-丁内酯和姜黄素是有效的。
• Enantioselective Construction of Tertiary C(sp3)−P Bonds by Thiourea‐based Bifunctional Phosphonium Salt‐catalyzed Hydrophosphonylation of Ketone Compounds
  作者：Zhenghuai Feng、Hongkui Zhang、Xiaoyu Ren、Chunhui Jiang、Guowei Gao、Tianli Wang

  DOI：10.1002/cctc.202100799

  日期：2021.9.7

  quaternary α-hydroxy phosphonate molecules is herein described by thiourea-derived bifunctional phosphonium salt catalysis. This new synthetic protocol has an excellent functional group tolerance, and particularly both aromatic, heteroaromatic and aliphatic α-ketoesters and 1,2-diketones were readily transferred into phosphonate products in high yields (up to 99 %) with excellent enantioselectivities (up

  本文描述了通过硫脲衍生的双功能鏻盐催化使羰基化合物不对称氢膦酰化以产生多种光学纯的季α-羟基膦酸酯分子。这种新的合成方案具有出色的官能团耐受性，特别是芳香族、杂芳香族和脂肪族α-酮酯和 1,2-二酮很容易以高产率（高达 99 %）转化为膦酸酯产品，并具有出色的对映选择性（高达 97 % ee）。机理结果表明，离子对和氢键相互作用在不对称诱导中都是至关重要的。