L-苯丙氨酸,N-(二苯亚甲基)-,甲基酯 | 120238-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: L-苯丙氨酸,N-(二苯亚甲基)-,甲基酯
• 英文名称: methyl (S)-2-(diphenylmethylideneamino)-3-phenylpropanoate
• 英文别名: N-diphenylmethylene-L-(-)-phenylalanine methyl ester；N-(diphenylmethylene)-L-phenylalanine methyl ester；Methyl N-(diphenylmethylene)-L-phenylalaninate；methyl N-diphenylmethylene-L-phenylalaninate；Rac-methyl-n-(diphenylmethylene)phenylalaninate；methyl (2S)-2-(benzhydrylideneamino)-3-phenylpropanoate
• CAS: 120238-42-8；131472-74-7
• 化学式: C₂₃H₂₁NO₂
• 分子量: 343.425
• InChiKey: LCABMRSBIWZVNM-NRFANRHFSA-N

物化性质

• 沸点：
  458.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-苯丙氨酸,N-(二苯亚甲基)-,甲基酯 在 chlorodimethylcyclopentadienyltitanium(IV) 、 三异丁基铝 、 草酸 、 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (2S,3S,5R)-4-(benzyloxy)-2-(2'-cyano-1'-nonen-1'-yl)-1-methyl-5-(phenylmethyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Leo McGrane; Livingbouse, Tom, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 24, p. 11485 - 11489

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N'-[(S)-1'-Phenylethyl]-N-(diphenylmethylene)phenyl alaninamide 在 盐酸 、 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 L-苯丙氨酸,N-(二苯亚甲基)-,甲基酯
  参考文献：
  名称：

  使用相转移催化剂 (PTC) 烷基化 N'-[(S)-1'-苯乙基]-N-(二苯基亚甲基)甘氨酰胺用于 α-氨基酸衍生物的实际不对称合成

  摘要：

  本文描述了使用相转移催化剂（PTC）进行N′-[(S)-1′-苯乙基]-N-(二苯甲叉)甘氨酸酰胺（1）的手性辅助介导的立体选择性烷基化反应。在甲苯中使用KOH进行液固萃取时，以18-冠-6作为PTC的1的烷基化反应效果最佳。这一方法为制备多种对映体富集的非天然α-氨基酸衍生物提供了一种实用方案，其对映体比例可达83:17。

  DOI：

  10.1055/s-2001-13389

文献信息

• Oxygen Alkylation of Schiff Base Derivatives of Amino Acids
  作者：Martin J. O'Donnell、Gwendolyn K. Cook、David B. Rusterholz

  DOI：10.1055/s-1991-26625

  日期：——

  Higher imine esters 1a-h and 7a-b of amino acids and dipeptides are prepared in 68-91% yield by saponification of the benzophenone Schiff base methyl esters 3a-d and 6 using phase-transfer techniques followed by O-alkylation with an alkyl halide. The procedure occurs with retention of configuration at the α-carbon except with phenylglycine derivatives.

  氨基酸和二肽的高亚胺酯1a-h和7a-b通过皂化苯甲酮席夫碱甲酯3a-d和6，采用相转移技术，随后与烷基卤进行O-烷基化，产率在68-91%之间。该过程在α-碳上保留构型，除了苯基甘氨酸衍生物外。
• A convenient method for the enantiomeric separation of α-amino acid esters as benzophenone imine Schiff base derivatives
  作者：Hu Huang、Wen Jun Xu、Jing-Yu Jin、Joon Hee Hong、Hyun-Jae Shin、Wonjae Lee

  DOI：10.1007/s12272-012-0609-6

  日期：2012.6

  the separation of α-amino acid esters as benzophenone Schiff base derivatives on coated chiral stationary phases (CSPs) (Chiralcel OD-H, Chiralcel OD, Chiralpak AD-H, Chiralpak AD, and Chiralpak AS) or covalently immobilized CSPs (Chiralpak IA, Chiralpak IB, and Chiralpak IC) derived from polysaccharide derivatives is described. Benzophenone imine derivatives of α-amino acid esters were readily prepared

  一种方便的液相色谱方法，用于在涂层手性固定相 (CSP)（Chiralcel OD-H、Chiralcel OD、Chiralpak AD-H、Chiralpak AD 和 Chiralpak AS）上或共价分离作为二苯甲酮席夫碱衍生物的 α-氨基酸酯描述了源自多糖衍生物的固定化 CSP（Chiralpak IA、Chiralpak IB 和 Chiralpak IC）。通过在 2-丙醇中搅拌二苯甲酮亚胺和 α-氨基酸酯的盐酸盐，很容易制备 α-氨基酸酯的二苯甲酮亚胺衍生物。色谱分离以1.0 mL/min的流速和254 nm的检测波长进行；0.5% 2-丙醇/己烷 (v/v) 用于 CSP。总的来说，Chiralpak IC 的分辨率优于其他 CSP。此外，
• Counter-rotatable dual cinchona quinuclidinium salts and their phase transfer catalysis in enantioselective alkylation of glycine imines
  作者：Jiin Oh、Jihyeon Park、Keepyung Nahm

  DOI：10.1039/d1cc02785a

  日期：——

  Dual cinchona quinuclidinium salts with a diphenyl ether linker were synthesized and used as powerful asymmetric phase transfer catalysts in the α-alkylation of imines of glycine and alanine ester with 0.01–0.1 mol% loading (17 examples, 92–99% ee). Skewed conformers of dual quinuclidiniums at TS were proposed to rationalize their high efficiency via DFT calculations.

  合成了具有二苯醚接头的双金鸡纳奎宁鎓盐，并将其用作强大的不对称相转移催化剂，用于甘氨酸和丙氨酸酯亚胺的 α-烷基化，负载量为 0.01-0.1 mol%（17 个实例，92-99% ee）。提出了 TS 双 quinuclidinium 的倾斜构象异构体，以通过DFT 计算使其高效率合理化。
• Investigations Concerning the Syntheses of TADDOL-Derived Secondary Amines and Their Use To Access Novel Chiral Organocatalysts
  作者：Mario Waser、Katharina Gratzer

  DOI：10.1055/s-0032-1316804

  日期：——

  of the catalysts prepared was found to be highly useful for the phase-transfer catalyzed α-alkylation of glycine Schiff base (high yields and up to 93% ee). A structurally carefully diversified library of novel TADDOL-derived chiral secondary amines was synthesized and investigated for their applicability to obtain new organocatalysts like chiral Lewis bases and chiral phase-transfer catalysts. The scope

  摘要 合成了一个结构仔细多样化的新型 TADDOL 衍生的手性仲胺库，并研究了它们在获得新的有机催化剂（如手性路易斯碱和手性相转移催化剂）方面的适用性。系统地研究了获得这些催化剂的已开发合成路线的范围和局限性，以及它们在不同基准反应中的催化性能。发现制备的最强大的催化剂对于甘氨酸席夫碱的相转移催化α-烷基化非常有用（高产率和高达 93% ee）。 合成了一个结构仔细多样化的新型 TADDOL 衍生的手性仲胺库，并研究了它们在获得新的有机催化剂（如手性路易斯碱和手性相转移催化剂）方面的适用性。系统地研究了获得这些催化剂的已开发合成路线的范围和局限性，以及它们在不同基准反应中的催化性能。发现制备的最强大的催化剂对于甘氨酸席夫碱的相转移催化α-烷基化非常有用（高产率和高达 93% ee）。
• Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden, XCVIII Cyclopalladierte Schiff-Basen von α-Aminosäure- und Peptidestern/Metal Complexes of Biologically Important Ligands, XCVIII Cyclopalladated Schiff Bases of α-Amino Acid and Peptide Esters
  作者：Andreas Böhm、Bernhard Schreiner、Norbert Steiner、Reinhold Urban、Karlheinz Sünkel、Kurt Polborn、Wolfgang Beck

  DOI：10.1515/znb-1998-0211

  日期：1998.2.1

  The reactions of Schiff bases from benzophenone and α-amino acid and peptide esters with tetrachloropalladate afford the chloro bridged ortho palladated complexes 1-8 and 11-18. The chloro bridges are cleaved by P and N donors (PR₃, pyridine, α-amino acid ester) to give the monomeric complexes 19-35. From 1, 2, 3 and bidendate ligands (dppe, α-amino carboxylates, cysteine methyl ester) the bis(chelates) 36-41, with N-diphenylmethylene glycylglycine ester the C,N,N chelates 46 and 47 are obtained.

  The complexes 14, 23 and 47 were characterized by X-ray diffraction. Due to the two neighbouring five membered chelate rings in 47 a considerable distortion from the square planar coordination is observed.

  摘要：苯甲酮和α-氨基酸及肽酯的席夫碱与四氯合钯酸盐反应形成氯桥联的邻二氯合钯配合物1-8和11-18。氯桥通过P和N供体（PR3，吡啶，α-氨基酸酯）被断裂，形成单体配合物19-35。从1、2、3和双齿配体（dppe，α-氨基羧酸酯，半胱氨酸甲酯）得到双螯合物36-41，用N-二苯甲亚基甘氨酸甘酯得到C、N、N螯合物46和47。 配合物14、23和47通过X射线衍射进行了表征。由于47中两个相邻的五元螯合环，观察到与正方平面配位的明显畸变。