(S,Z)-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-phenylhex-4-en-3-ol | 1016652-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,Z)-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-phenylhex-4-en-3-ol
• CAS: 1016652-27-9
• 化学式: C₁₈H₃₀O₂Si
• 分子量: 306.521
• InChiKey: HVRASRMIUOMAOK-QJWNTBNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.56
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,Z)-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-phenylhex-4-en-3-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 1,10-菲罗啉 、 copper(l) chloride 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (-)-(E)-1-(17β-benzyloxymethoxy-testosteron-17α-yl)-3-tert-butyldimethylsilyloxymethyl-7-phenyl-4-hepten-1-yne
  参考文献：
  名称：

  铜催化末端炔烃的γ-选择性和立体特异性直接烯丙基烷基化：跳过的炔烃的合成

  摘要：

  跳过：使用内部仲烯丙基磷酸酯的标题反应以优异的γ区域选择性和E 立体选择性进行，得到跳过的烯炔。富含对映体的仲烯丙基磷酸酯经过1,3-抗立体化学反应，得到相应的手性1,4-烯炔，可用于各种衍生化反应和GnRH拮抗剂的正式全合成。phen = 1,10-菲咯啉。

  DOI：

  10.1002/anie.201300785
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-phenyl-2-penten-1-ol 在 咪唑 、 喹啉 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 四氯化碳 、 正丁基锂 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 Pd-BaSO₄ 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 40.0h， 生成 (S,Z)-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-phenylhex-4-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的烯丙基烷基化将区域烷基和立体控制的仲烷基引入缺电子的芳烃

  摘要：

  铜催化的唑类，吡啶N-氧化物和氟代芳烃与仲烯丙基磷酸的烯丙基烷基化反应在温和的反应条件下以优异的γ- E选择性进行。与对映体富集的烯丙基磷酸酯的反应以1,3-抗立体选择性进行，以在芳环的α位生成烯丙基立体异构中心。

  DOI：

  10.1002/anie.201200809

文献信息

• New General Method for Regio- and Stereoselective Allylic Substitution with Aryl and Alkenyl Coppers Derived from Grignard Reagents
  作者：Yohei Kiyotsuka、Yuji Katayama、Hukum P. Acharya、Tomonori Hyodo、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1021/jo802426g

  日期：2009.3.6

  Allylic substitution with sp2-carbon reagents (aryl and alkenyl anions) was realized by using allylic picolinates and copper reagents derived from RMgBr and CuBr·Me2S to afford anti SN2′ products regio- and stereoselectively. Steric and electronic factors in the reagents and the size of the methylene substituents around the allylic moiety marginally affected the selectivity. The reaction system was

  通过使用烯丙基吡啶甲酸酯和衍生自RMgBr和CuBr·Me 2 S的铜试剂实现Sp 2-碳试剂（芳基和烯基阴离子）的烯丙基取代，可以在区域和立体选择性地提供抗S N 2'产物。试剂中的立体和电子因素以及烯丙基部分周围的亚甲基取代基的大小在一定程度上影响了选择性。该反应系统也与烷基试剂相容。此外，该取代被应用于四元中心的构建和（-）-倍半茶烯酚的合成。吸电子的C的吡啶基的性质和螯合（═ ö）-C 5 H ^ 4 Ñ到MgBr 2 发现原位产生的碳负责替代的高效率。
• Picolinoxy Group, a New Leaving Group for anti S_N2′ Selective Allylic Substitution with Aryl Anions Based on Grignard Reagents
  作者：Yohei Kiyotsuka、Hukum P. Acharya、Yuji Katayama、Tomonori Hyodo、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1021/ol800300x

  日期：2008.5.1

  The picolinoxy group was found to be an extremely powerful leaving group for allylic substitution with aryl nucleophiles derived from ArMgBr and CuBr*Me2S. The substitution proceeds with anti SN2' pathway and with high chirality transfer. The electron-withdrawing effect of the pyridyl group and chelation to MgBr2 are likely the origin of success. Results suggesting these effects were obtained.

  发现吡咯啉氧基是被衍生自ArMgBr和CuBr * Me2S的芳基亲核试剂进行烯丙基取代的极其强大的离去基团。取代以抗SN2'途径和高手性转移进行。吡啶基的吸电子作用和与MgBr2的螯合可能是成功的源头。结果表明这些效果。