2-氧代-2-(噻吩-2-基)重氮乙烷 | 72676-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-氧代-2-(噻吩-2-基)重氮乙烷
• 英文名称: 2-diazo-1-(thiophen-2-yl)ethanone
• 英文别名: 2-diazo-1-(thiophen-2-yl)ethan-1-one；2-(diazoacetyl)thiophene；(2E)-2-diazo-1-thiophen-2-ylethanone
• CAS: 72676-21-2
• 化学式: C₆H₄N₂OS
• 分子量: 152.177
• InChiKey: OCKWSISBKGKOLY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  47.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氧代-2-(噻吩-2-基)重氮乙烷 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 异丙醇 、 苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (4,5,6,7-tetrachloro-1,3-benzodioxol-2-yl)-thiophen-2-ylmethanol
  参考文献：
  名称：

  Latif, N.; Meguid, S. Abdel, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1980, vol. 19, # 11, p. 975 - 979

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基噻吩 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 2-氧代-2-(噻吩-2-基)重氮乙烷
  参考文献：
  名称：

  从1,6-炔烃和重氮酮通过金和铑催化到环戊烯的连续路线

  摘要：

  这项工作报告了通过两个新的反应序列，从1,6-炔烃和芳基重氮酮构建环戊烯核，这两个反应序列涉及最初的金催化的1,6-炔烃与重氮物质的环化反应，然后铑催化的所得3的骨架重排。 -cyclopropyl-2-en-1个。在大多数情况下，铑催化的反应提供了环戊烯衍生物，而几种正烷基或邻位取代的苯基酮则提供了七元的氧杂环。一个合理的机制为这两种截然不同的产品提供了理论依据。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600980

文献信息

• Practical Application of the Aqueous ‘Sulfonyl-Azide-Free’ (SAFE) Diazo Transfer Protocol to Less α-C–H Acidic Ketones and Esters
  作者：Dmitry Dar’in、Grigory Kantin、Mikhail Krasavin

  DOI：10.1055/s-0039-1690613

  日期：2019.11

  Abstract The earlier described ‘sulfonyl-azide-free’ (‘SAFE’) protocol for diazo transfer to CH-acidic 1,3-dicarbonyl compounds (and their similarly activated congeners) has been extended to the less reactive monocarbonyl substrates, which previously required a separate activation step. Formylation in situ, followed by the addition of an optimized amount of the ‘SAFE cocktail’ (obtained by mixing sodium

  抽象的 较早描述的重氮转移至CH酸性1,3-二羰基化合物（及其类似活化的同类物）的``无磺酰叠氮''（``SAFE''）方案已扩展至反应性较低的单羰基底物，以前需要单独的激活步骤。甲酰化原位，然后加入“安全鸡尾酒”的优化量的（通过混合叠氮化钠，碳酸钾，和得到米导致期望的重氮化合物的形成，这是由分离-carboxybenzenesulfonyl氯化物在水中）提取的产率中等至极好，并且在大多数情况下，无需额外纯化。 较早描述的重氮转移至CH酸性1,3-二羰基化合物（及其类似活化的同类物）的``无磺酰叠氮''（``SAFE''）方案已扩展至反应性较低的单羰基底物，以前需要单独的激活步骤。甲酰化原位，然后加入“安全鸡尾酒”的优化量的（通过混合叠氮化钠，碳酸钾，和得到米导致期望的重氮化合物的形成，这是由分离-carboxybenzenesulfonyl氯化物在水中）提取的产率中等至极好，并且在大多数情况下，无需额外纯化。
• Ternary Catalysis Enabled Three-Component Asymmetric Allylic Alkylation as a Concise Track to Chiral α,α-Disubstituted Ketones
  作者：Zhenghui Kang、Wenju Chang、Xue Tian、Xiang Fu、Wenxuan Zhao、Xinfang Xu、Yong Liang、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/jacs.1c09148

  日期：2021.12.15

  unknown. Herein, a three-component asymmetric allylation of α-diazo carbonyl compounds with alcohols and allyl carbonates is disclosed by employing a ternary cooperative catalysis of achiral Pd-complex, Rh2(OAc)4, and chiral phosphoric acid CPA. This method represents the first example of three-component asymmetric allylic alkylation through an SN1-type trapping process, which involves a convergent assembly

  涉及通过 Aldol、Mannich 和 Michael 加成拦截鎓叶立德与相应的台式受体的多组分反应已证明在合成化学中具有广泛的应用。然而，由于这些原位生成的中间体的高反应性和瞬时存活，取代型拦截过程，尤其是不对称催化形式，至今仍是未知的。在此，通过采用非手性 Pd 络合物 Rh 2 (OAc) 4的三元协同催化，公开了 α-重氮羰基化合物与醇和碳酸烯丙酯的三组分不对称烯丙基化反应。, 和手性磷酸 CPA。该方法代表了通过 S N 1 型捕获过程的三组分不对称烯丙基烷基化的第一个示例，该过程涉及两种活性中间体 Pd-烯丙基物质和源自鎓叶立德的烯醇的聚合组装，提供了快速获得手性 α,α-二取代酮，产率好至高，对映选择性高至优异。结合实验和计算研究揭示了这种新型三组分反应的机制，包括 Xantphos 配体的关键作用和对映选择性的起源。
• Generation, observation, and reactivity of furyl- and thienylketenes and bisketenes
  作者：Nanyan Fu、Annette D Allen、Winnie Chan、Shinjiro Kobayashi、Thomas T Tidwell、Daryoush Tahmassebi、Angelica Aguilar、Eduardo Peña Cabrera、Jazmin Godoy

  DOI：10.1139/v08-021

  日期：2008.4.1

  2- and 3-Furylketenes (18 and 20), 2- and 3-thienylketenes (19 and 21), and bis(2,5-ketenyl)thiophene (24) have been generated as observable reactive intermediates by photochemical Wolff rearrangements. Stabilization energies of the monoketenes 18–21 have been determined by DFT computations of isodesmic energy changes, and these ketenes are predicted to be modestly destabilized relative to phenylketene

  2- 和 3-呋喃基烯酮（18 和 20）、2- 和 3- 噻吩基烯酮（19 和 21）和双（2,5-烯酮基）噻吩（24）已经作为可观察的反应中间体通过光化学沃尔夫重排产生。单烯酮 18-21 的稳定能已通过等线能量变化的 DFT 计算确定，预计这些烯酮相对于苯乙烯酮会适度不稳定。已经测量了 18-21 与 H2O 和 n-BuNH2 反应的速率常数，与 2-、3- 和 4-吡啶基烯酮 (1) 的反应速率常数相似。2-furylketene (18) 与 H2O 的反应产物被计算为稳定的酸烯醇，18 与稳定的自由基 TEMPO 的反应形成稳定的酯烯醇，与通过分子内 H 键与呋喃基的稳定一致氧。双(噻吩)-1, 2-双烯酮 26 和 28 是通过光化学环丁烯二酮开环产生的，并且在闭环时具有高反应性。这是由于乙烯酮和稳定的不稳定...
• Potent and subtype-selective CCK-B/gastrin receptor antagonists: 2,4-dioxo-1,5-benzodiazepines with a plane of symmetry
  作者：Sanji Hagishita、Kaoru Seno、Susumu Kamata、Nobuhiro Haga、Yasunobu Ishihara、Michio Ishikawa、Mayumi Shimamura

  DOI：10.1016/s0968-0896(97)00083-7

  日期：1997.7

  relationship studies revealed that carbonylmethyl groups at both N-1 and N-5 positions and hydrophilic groups, such as the carboxyl group on the benzene ring attached to the ureido group at the C-3 position, brought about potent affinity and subtype selectivity for CCK-B/gastrin receptors. Several compounds showed excellent in vivo inhibition of gastric acid secretion induced by pentagastrin in anesthetized

  设计，合成了一系列具有对称平面的CCK-B /胃泌素受体拮抗剂，2,4-二氧代-1,5-苯并二氮杂卓衍生物，并评估了其拮抗活性。构效关系研究表明，在N-1和N-5位置上的羰基甲基和亲水基团（例如在C-3位置与脲基相连的苯环上的羧基）带来了强大的亲和力和亚型对CCK-B /胃泌素受体的选择性。在麻醉的大鼠中，几种化合物对五肽胃泌素诱导的胃酸分泌具有出色的体内抑制作用。
• [3+2]-Cycloaddition of α-Diazocarbonyl Compounds with Arenediazonium Salts Catalyzed by Silver Nitrate Delivers 2,5-Disubstituted Tetrazoles
  作者：Sergey Chuprun、Dmitry Dar’in、Grigory Kantin、Mikhail Krasavin

  DOI：10.1055/s-0039-1690159

  日期：2019.11

  Abstract [3+2]-Cycloaddition of arenediazonium salts with diazo compounds (earlier exemplified only for trimethylsilyldiazomethane and 2,2,2-trifluorodiazoethane) has been developed to include a wide range of readily available α-diazocarbonyl compounds. The resulting 2-aryl-5-acyl-2H-tetrazoles are of high value in medicinal chemistry. [3+2]-Cycloaddition of arenediazonium salts with diazo compounds

  抽象的 已经开发了芳族重氮鎓盐与重氮化合物的[3 + 2]-环加成反应（先前仅以三甲基甲硅烷基重氮甲烷和2,2,2-三氟重氮乙烷为例），已包括了多种易于获得的α-重氮羰基化合物。所得的2-芳基-5-酰基-2 H-四唑在医学化学中具有很高的价值。 已经开发了芳族重氮鎓盐与重氮化合物的[3 + 2]-环加成反应（先前仅以三甲基甲硅烷基重氮甲烷和2,2,2-三氟重氮乙烷为例），已包括了多种易于获得的α-重氮羰基化合物。所得的2-芳基-5-酰基-2 H-四唑在医学化学中具有很高的价值。