3-diazo-5-methoxy-1-methylindolin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-diazo-5-methoxy-1-methylindolin-2-one
• 英文别名: 3-Diazonio-5-methoxy-1-methylindol-2-olate
• 化学式: C₁₀H₉N₃O₂
• 分子量: 203.2
• InChiKey: WIDNJKBUVVPCAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  65.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-diazo-5-methoxy-1-methylindolin-2-one 、 (1-isocyanatovinyl)benzene 在 dirhodium tetraacetate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.08h， 以54%的产率得到5-methoxy-1-methyl-5'-phenylspiro[indoline-3,3'-pyrrole]-2,2'(1'H)-dione
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化以乙烯基异氰酸酯为1,4-偶极的螺环恶唑吡咯烷酮结构的正式[4 + 1]-环加成反应。

  摘要：

  描述了在作为亲电子C 1合成子的重氮恶吲哚与1,3-杂二烯之间的Rh II催化的正式[4 + 1]-环加成反应，用于构建螺恶吲哚吡咯烷酮。使用异氰酸乙烯基酯作为1,4-偶极，环化反应在相对温和的条件下发生，并以良好或极好的收率提供了相应的吡咯烷酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201701147
• 作为产物：
  描述：

  5-methoxy-1-methyl-1H-indole-2,3-dione 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-diazo-5-methoxy-1-methylindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  环重氮酰胺的光化学O-H官能化反应

  摘要：

  在这里，我们描述了酸性醇与环状重氮酰胺的光化学O-H官能化反应。我们研究了不同氟化和非氟化醇的O-H官能化反应，从而以高收率获得了相应的醚产物（43个实例，最高收率97％）。此外，我们进行了研究，以评估与经典卡宾转移反应相比的光激发质子转移反应途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000818

文献信息

• Photochemical O−H Functionalization Reactions of Cyclic Diazoamides
  作者：Claire Empel、Dennis Verspeek、Sripati Jana、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/adsc.202000818

  日期：2020.11.4

  Herein, we describe the photochemical O−H functionalization reaction of acidic alcohols with cyclic diazoamides. We studied the O−H functionalization reaction of different fluorinated and non‐fluorinated alcohols to give the corresponding ether products in high yields (43 examples, up to 97% yield). Furthermore, we performed studies to evaluate a photoexcited proton transfer reaction pathway in comparison

  在这里，我们描述了酸性醇与环状重氮酰胺的光化学O-H官能化反应。我们研究了不同氟化和非氟化醇的O-H官能化反应，从而以高收率获得了相应的醚产物（43个实例，最高收率97％）。此外，我们进行了研究，以评估与经典卡宾转移反应相比的光激发质子转移反应途径。
• Rearrangement of an Intermediate Cyclopropyl Ketene in a Rh^II-Catalyzed Formal [4 + 1]-Cycloaddition Employing Vinyl Ketenes as 1,4-Dipoles and Donor–Acceptor Metallocarbenes
  作者：Kevin X. Rodriguez、Nicolai Kaltwasser、Tiffany A. Toni、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00618

  日期：2017.5.19

  formal [4 + 1]-cycloaddition approach toward spirooxindole cyclopentenones is described. The diastereoselective cyclopropanation of vinyl ketenes with diazooxindoles as C1 synthons initiated a relatively mild formal [1,3]-migration of an intermediate cyclopropyl ketene to provide spirooxindoles in good to excellent yields (36–99%).

  描述了一种Rh II催化的螺环吲哚环戊烯酮的正式[4 +1]-环加成方法。乙烯基烯酮与重氮恶吲哚作为C1合成子的非对映选择性环丙烷化引发了中间体环丙基烯酮的相对温和的形式[1,3]迁移，从而以良好的产率（36％至99％）提供了螺硫醇。
• C(sp2)–H Bond Multiple Functionalization in Air for Construction of Tetrahydrocarbazoles with Continuous Quaternary Carbons and Polycyclic Diversification
  作者：Longlong Song、Dan Ni、Shikun Jia、Rou Pi、Suzhen Dong、Fan Yang、Jie Tang、Shunying Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00145

  日期：2020.3.6

  The C(sp2)-H function of indole ketone with diazo compound via a rhodium(II)-catalyzed intramolecular electrophilic trapping reaction under mild conditions in air was demonstrated. The established methodology provided a highly efficient approach for direct synthesis of mutisubstituted tetrahydrocarbazoles with continuous quaternary carbons. The resulting products facilitate further modification to

  在空气中温和条件下，通过铑（II）催化的分子内亲电捕集反应，证实了吲哚酮与重氮化合物的C（sp2）-H功能。建立的方法为直接合成具有连续季碳原子的多取代四氢咔唑提供了一种高效方法。所得产物便于进一步修饰以方便地构建具有另外的稠合杂环的四氢咔唑。通过表型筛选，几种产品在骨肉瘤细胞系中表现出良好的抗癌生物活性。
• Privilege-Structure-Oriented Three-Component Asymmetric Aminomethylation: Assembly of Chiral 3-Aminomethyl Indolones
  作者：Zhenghui Kang、Dan Zhang、Xinfang Xu、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03787

  日期：2019.12.20

  The asymmetric aminomethylation reaction of 3-diazooxindoles with electronic-rich arenes and N,O-acetals cooperatively catalyzed by achiral dirhodium complex and chiral phosphoric acid is reported. The reaction provides a novel method for the facile synthesis of chiral 3-aminomethyl oxindoles with an all-carbon quaternary center in good yields (82-98%) with high to excellent enantioselectivities (up

  报道了非手性吡啶鎓配合物和手性磷酸协同催化3-重氮杂吲哚与富电子芳烃和N，O-乙缩醛的不对称氨甲基化反应。该反应提供了一种易于合成具有全碳季中心的手性3-氨基甲基羟吲哚的新方法，该方法的收率高（82-98％），对映选择性高（至97％ee）。该转化通过向反应性两性离子中间体与通过不对称抗衡阴离子定向催化（ACDC）原位产生的手性亚甲基亚胺的会聚加成而进行。这项工作代表了具有结构多样性的混合3,3'-双吲哚的第一种不对称氨基甲基化方法。
• 一种3，3-二取代吲哚啉酮及其衍生物及其合 成方法和应用
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN109897069B

  公开（公告）日：2021-08-20

  本发明公开了一种3，3‑二取代吲哚啉酮及其衍生物及其合成方法，以重氮化合物、取代苄醇及(丙炔醇)六羰基二钴为原料，醋酸铑和四氟硼酸银为催化剂，在有机溶剂中，经过一步三组分反应高选择性、高收率地得到产物。本发明方法具有选择性好、反应条件温和、收率高、操作简单安全等优点。本发明提出的3，3‑二取代吲哚啉酮及其衍生物，不仅本身所含有的吲哚啉酮骨架是很多具有生物活性的复杂天然产物及药物分子的重要结构片段具有很多的生物活性，而且该类化合物中的烯炔结构也是很多药物分子合成中的重要中间体及反应砌块，该类化合物可作为重要的医药和化工的中间体，在药用领域具有广泛应用前景。