(1R,2R,6R)-2-Benzyloxymethyl-3,7-dioxa-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene | 557793-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2R,6R)-2-Benzyloxymethyl-3,7-dioxa-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• 英文别名: (1R,2R,6R)-2-(phenylmethoxymethyl)-3,7-dioxabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• CAS: 557793-04-1
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: YOKMWHUOCITUQW-JHJVBQTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,6R)-2-Benzyloxymethyl-3,7-dioxa-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene 在 吡啶 、 tetrabutylammonium trimethylsilanolate 、 potassium tert-butylate 、 三苯基膦 、 N,N,N',N'-四甲基胍叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 3-O-acetyl-1,5-anhydro-6-O-benzyl-2,4-dideoxy-4-(mesylamino)-D-arabino-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  d-Allal- and d-Galactal-Derived Vinyl N-Mesylaziridines: Regio- and Stereoselectivity in Addition Reactions of O-, C-, N-, and S-Nucleophiles

  摘要：

  The regioselectivity and stereoselectivity were examined of the addition reactions of O-, C-, N-and S-nucleophiles to D-allal- and D-galactal-derived N-mesylaziridines. The ratio of 1,4-regioselectivity (exclusive syn-1,4-addition) to 1,2-regioselectivity (exclusive anti-1,2-addition) was strictly and directly dependent on the ability of the nucleophile to coordinate with the nitrogen atom of the aziridine.

  DOI：

  10.1055/s-0031-1291137
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄烯糖 在 吡啶 、 咪唑 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (1R,2R,6R)-2-Benzyloxymethyl-3,7-dioxa-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  O-，S-，N-和C-亲核试剂与衍生自d-Glucal的β乙烯基环氧乙烷的区域和立体选择性

  摘要：

  在与O-，C-，N-和S-亲核试剂的加成反应中，研究了衍生自d-葡糖醛的6- O -Trity1-（1a）和6-（O-苄基）-取代的环氧化物（1b）。通常根据亲核体与环氧乙烷氧配位的能力观察到1，4-区域和β-立体选择性或抗1，2-加成途径。当将TMSN 3或LiN 3用作基于叠氮化物的亲核试剂时，还会观察到1,2-syn加成途径。

  DOI：

  10.1021/jo048981b

文献信息

• Enantiopure cis- and trans-2,5-disubstituted-2,5-dihydrofurans from d-allal- and d-galactal-derived vinyl epoxides
  作者：Valeria Di Bussolo、Salvatore Princiotto、Vittorio Bordoni、Elisa Martinelli、Lucilla Favero、Stefano Crotti、Gloria Uccello Barretta、Federica Balzano、Mauro Pineschi、Paolo Crotti

  DOI：10.1016/j.tet.2019.06.003

  日期：2019.8

  Upon treatment with the metal enolates of methylene active compounds (dimethyl malonate and dibenzoylmethane) (C-nucleophiles) and benzyl carbamate (N-nucleophile), d-allal- and d-galactal-derived vinyl epoxides are stereoselectively transformed, in a single step, into diastereoisomeric, highly functionalized, enantiopure cis- and trans-2,5-disubstituted-2,5-dihydrofurans.

  用亚甲基活性化合物（丙二酸二甲酯和二苯甲酰甲烷）（C-亲核试剂）和氨基甲酸苄酯（N-亲核试剂）的金属烯醇盐处理后，只需一步即可立体选择性地转化衍生自d-铝和d-半乳糖的乙烯基环氧化物。分为非对映异构，高度官能化，对映纯的顺式和反式-2,5-二取代-2,5-二氢呋喃。
• Stereoselective synthesis of new pyran-dioxane based polycycles from glycal derived vinyl epoxide
  作者：Dalila Iacopini、Gabriele Barbini、Lucilla Favero、Mauro Pineschi、Sebastiano Di Pietro、Valeria Di Bussolo

  DOI：10.1039/d1ob01541a

  日期：——

  spectinomycin are characterized by a cis–cisoid–trans geometry. Then, the stereocontrol in the synthesis of this type of polycyclic scaffold is of primary importance. Herein, we present two novel linear fused pyran-dioxane based bi- and tricycles, synthesized with total stereoselectivity from a glycal derived vinyl epoxide. The straightforward methodology described involves a substrate-dependent stereospecific

  手性杂多环结构广泛存在于具有高度药物相关性的化合物中。特别是，基于线性稠合吡喃二恶烷的多环可以在几种天然存在的分子中找到，其中强心苷和抗生素壮观霉素具有顺式-顺式-反式几何特征。然后，这种类型的多环支架合成中的立体控制是最重要的。在此，我们提出了两种新型线性稠合吡喃二恶烷基双环和三环化合物，由糖基衍生的乙烯基环氧化物合成，具有总立体选择性。所描述的简单方法包括一个依赖底物的立体特异性糖基化步骤，然后是分子内 S N2'共轭加成过程，产生具有顺式-顺式-反式立体化学的吡喃-二恶烷-环己烷三环，与许多天然产物的几何形状一致。还报道了通过组合 NMR/计算方法实现的这些化合物的立体化学分析。
• Palladium-Catalyzed Improved Regio- and Stereoselective O-Glycosylation of D-Glucal-Derived β- and α-Vinyl Oxiranes
  作者：Y. Suman Reddy、Rima Lahiri、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1002/ejoc.201200242

  日期：2012.9

  3-unsaturated O-glycosides in good to excellent yields within five minutes. The above reaction has also been utilized in the synthesis of 2,3-unsaturated trisaccharides, which are potential precursors of fully oxygenated, deoxy and dideoxy sugars.

  D-葡萄糖衍生的乙烯基环氧乙烷作为优异的糖基供体的 Pd0 催化糖基化已经以区域和立体选择性方式完成。各种糖基受体与乙烯基环氧乙烷 1a 和 1b 反应后，在五分钟内以良好到极好的收率产生相应的 2,3-不饱和 O-糖苷。上述反应也已用于合成 2,3-不饱和三糖，它们是完全氧化、脱氧和双脱氧糖的潜在前体。
• Regio- and stereoselective behavior of l-arabinal-derived vinyl epoxide in nucleophilic addition reactions. Comparison with conformationally restricted d-galactal-derived analogs
  作者：Valeria Di Bussolo、Ileana Frau、Lucilla Favero、Gloria Uccello-Barretta、Federica Balzano、Paolo Crotti

  DOI：10.1016/j.tet.2015.06.057

  日期：2015.9

  The regio- and stereoselectivity of the addition reactions of O-, C-, N-, and S-nucleophiles to l-arabinal-derived vinyl epoxide 2, the simplest non-conformationally restricted glycal-derived vinyl epoxide, has been examined and compared with the corresponding, conformationally restricted d-galactal-derived analogs 1β and 1β-Me. Results indicated that the 1,4-/1,2-regioselectivity ratio and the related

  研究和比较了O-，C-，N-和S-亲核试剂与1-阿拉伯糖衍生的乙烯基环氧化物2（最简单的非构象受限的糖衍生的乙烯基环氧化物）的加成反应的区域和立体选择性带有相应的，构象受限的d-半乳糖衍生类似物1β和1β-Me。结果表明，1,4- / 1,2-区域选择性比和相关的syn-1,4- /抗1,2-立体选择性 在糖基乙烯基环氧乙烷中观察到的结构与六元不饱和环上取代基的存在以及构象自由的存在无关：它仅取决于亲核试剂与环氧乙烷氧形成配位形式的配位过程的能力。氢键或通过配位阳离子。
• New Stereoselective β-<i>C</i>-Glycosidation by Uncatalyzed 1,4-Addition of Organolithium Reagents to a Glycal-Derived Vinyl Oxirane
  作者：Valeria Di Bussolo、Micaela Caselli、Mauro Pineschi、Paolo Crotti

  DOI：10.1021/ol034662f

  日期：2003.6.1

  [reaction: see text] Epoxide 4 is generated in situ from d-glucal-derived hydroxy mesylate 3. Reaction of epoxide 4 with a series of alkyl- and aryllithium reagents affords 2,3-unsaturated beta-C-glycosides with excellent 1,4-regioselectivity and complete stereoselectivity for the beta-glycoside. Other organometallic reagents demonstrate more complex behavior in their reactions with epoxide 4.

  [反应：请参见文本]环氧4是由d-葡萄糖衍生的羟基甲磺酸酯3原位生成的。环氧4与一系列烷基锂和芳基锂试剂反应生成2,3-不饱和的β-C-糖苷，具有优异的1， β-糖苷的4-区域选择性和完全立体选择性。其他有机金属试剂在与环氧化物4的反应中表现出更复杂的行为。