2-(formylmethyl)-2-(o-nitrophenyl)-1,2-cyclohexanedione | 176042-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(formylmethyl)-2-(o-nitrophenyl)-1,2-cyclohexanedione
• 英文别名: 2-[1-(2-Nitrophenyl)-2,6-dioxocyclohexyl]acetaldehyde
• CAS: 176042-32-3
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₅
• 分子量: 275.261
• InChiKey: XKQGUNNHCRDQLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  97
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(formylmethyl)-2-(o-nitrophenyl)-1,2-cyclohexanedione 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 potassium fluoride 、 sodium tetrahydroborate 、 二苯基二硒醚 、 三氟化硼乙醚 、 R(+)-alpha-甲基苄胺 、 氢气 、 sodium cyanoborohydride 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 六甲基二硅氮烷 、 mercury(II) oxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 54.55h， 生成 (19S)-2,16-二去氢-19-羟基-枯苒-17-酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  A new, general synthetic pathway to Strychnos indole alkaloids. First total synthesis of (.+-.)-echitamidine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00058a077
• 作为产物：
  描述：

  3-allyloxy-2-(o-nitrophenyl)-2-cyclohexenone 在 sodium periodate 、 四氧化锇 作用下， 以 乙醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2-(formylmethyl)-2-(o-nitrophenyl)-1,2-cyclohexanedione
  参考文献：
  名称：

  3a-(o-Nitrophenyl)octahydroindol-4-ones: Synthesis and spectroscopic analysis

  摘要：

  A short entry to 3a-(o-nitrophenyl)octahydroindol-4-ones employing ozonolysis and double reductive amination of 2-allyl-2-(o-nitrophenyl)-1,3-cyclohexanedione (9) is described. The symmetric dione 9 is synthesized in a 50% overall yield from 1,3-cyclohexanedione by means of o-nitroarylation followed by O-allylation and subsequent Claisen rearrangement. Configurational and conformational aspects of azabicyclic derivatives 1 (a-k) are discussed.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)00065-8

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Wieland-Gumlich Aldehyde and (−)-Strychnine
  作者：Daniel Solé、Josep Bonjoch、Silvina García-Rubio、Emma Peidró、Joan Bosch

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000218)6:4<655::aid-chem655>3.0.co;2-6

  日期：2000.2.18

  A total synthesis of (-)-strychnine in 15 steps from 1,3-cyclohexanedione in 0.15% overall yield is described. The sequence followed in the assembling of rings is: E-->AE [2-(2-nitrophenyl)-1,3-cyclohexanedione]-->ACE (3a-aryloctahydroindol-4-one)-->ACDE (arylazatricyclic core)-->ABCDE (strychnan skeleton)-->ABCDEF (Wieland-Gumlich aldehyde)-->ABCDEFG (strychnine). The key steps of the synthesis are

  描述了由1,3-环己二酮以0.15％的总收率分15步合成（-）-士的宁。组装环后的顺序是：E-> AE [2-（2-硝基苯基）-1,3-环己二酮]-> ACE（3a-芳基氢化吲哚-4-酮）-> ACDE（芳基三环核心） ）-> ABCDE（Strychnan骨架）-> ABCDEF（Wieland-Gumlich醛）-> ABCDEFG（Strychnine）。合成的关键步骤是3a-（2-硝基苯基）-八氢吲哚-4-酮环系统的对映选择性结构，以及通过还原性Heck环化反应生成关键中间体（-）-14闭合哌啶环。相反，路易斯酸促进的α-烷氧基炔丙基硅烷-烯酮环化没有导致合成上有用的氮杂三环ACDE中间体。
• Study toward an Asymmetric and Catalytic Synthesis of Koumine
  作者：Michaël De Paolis、David Reyes Loya、Jacques Maddaluno

  DOI：10.3987/com-18-s(f)83

  日期：——

  A synthetic study of koumine, a natural product with a densely functionalized and inspiring heterocyclic skeleton, was conducted by exploring a strategy of desymmetrization of 1,3-cyclohexanedione by an intramolecular vinylation reaction of an enolate under palladium catalysis to give a strained bridgehead 1,3-cyclohexanedione scaffold. In the course of the study, a domino ring expansion was discovered

  通过探索在钯催化下烯醇化物的分子内乙烯基化反应对 1,3-环己二酮进行去对称化以得到应变桥头 1 的策略，对具有密集功能化和启发性杂环骨架的天然产物 koumine 进行了综合研究， 3-环己二酮支架。在研究过程中，发现并开发了多米诺骨牌环扩展。Koumine (1) 是一种从 Gelsemium elegans 中分离出来的天然产物，Gelsemium elegans 是一种开花植物，可用于中药治疗慢性疼痛和皮肤溃疡（图 1）。在植物中发现的其他生物碱中，gelsemine (2)、gelsenicine (3)、gelsevirine (4) 和 gelsemoxonine (5) 因其含有羟吲哚部分的迷人结构而值得注意。剥夺了这种结构特征，koumine 与上述天然产物如四氢吡喃和氮杂环交织支架具有相同的结构元素。该分子因其低毒性和一些生物学研究而引起了人们的关注，根据这些生物学研究
• Domino Ring Expansion: Regioselective Access to 9-Membered Lactones with a Fused Indole Unit from 2-Nitrophenyl-1,3-cyclohexanediones
  作者：David Reyes Loya、Alexandre Jean、Morgan Cormier、Catherine Fressigné、Stefano Nejrotti、Jérôme Blanchet、Jacques Maddaluno、Michaël De Paolis

  DOI：10.1002/chem.201705645

  日期：2018.2.9

  of nucleophiles, involves the generation of an intermediate hydroxylate followed by the regioselective formation and fragmentation of an intermediate lactolate into enolate. This strategy, devoid of any protecting group, enlarges the initial ring and provides an original access to decorated 9‐membered lactones with a fused indole unit.

  公开了含有亲电子附件（如醛和环氧化物）的2-硝基苯基-1,3-环己二酮的多米诺阴离子片段。该反应是由一系列亲核试剂引发的，涉及到生成中间体羟基化物，然后进行区域选择性形成，并将中间体乳酸酯碎裂为烯醇化物。此策略不含任何保护基，可扩大初始环并提供原始接触带有稠合吲哚单元的装饰性9元内酯的途径。
• Organocatalyzed enantio- and diastereoselective isomerization of prochiral 1,3-cyclohexanediones into nonalactones bearing distant stereocenters
  作者：Antoine d’Aleman、Oscar Gayraud、Catherine Fressigné、Emilie Petit、Laetitia Bailly、Jacques Maddaluno、Michaël De Paolis

  DOI：10.1039/d2sc06842g

  日期：——

  Nine- and ten-membered lactones with up to three non-vicinal stereocenters (up to 99 : 1 er and dr) were prepared by ring expansion of prochiral alcohols (21 examples) upon exposure to quinidine and derivatives.

  原手性醇类（21 个实例）在与奎尼丁及其衍生物接触后发生扩环反应，制备出具有多达三个非紫外立体中心（er 和 dr 的比例高达 99:1）的九元和十元内酯。
• A new, general synthetic pathway to Strychnos indole alkaloids. First total synthesis of (.+-.)-echitamidine
  作者：Josep Bonjoch、Daniel Sole、Joan Bosch

  DOI：10.1021/ja00058a077

  日期：1993.3