異丁偶姻 | 815-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 異丁偶姻
• 中文别名: ?丁偶姻
• 英文名称: isobutyroin
• 英文别名: 2,5-dimethyl-4-hydroxyhexan-3-one；4-hydroxy-2,5-dimethyl-hexan-3-one；4-Hydroxy-2,5-dimethyl-hexan-3-on；Isopropyl-(α-oxy-isobutyl)-keton；Isopropyl-isobutyryl-carbinol；δ-Oxy-γ-oxo-β.ε-dimethyl-hexan；2.5-Dimethyl-hexanol-(4)-on-(3)；4-Hydroxy-2,5-dimethylhexan-3-one
• CAS: 815-77-0
• 化学式: C₈H₁₆O₂
• 分子量: 144.214
• InChiKey: SMYRRYXXNJLYLY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  149-154 °C
• 密度：
  0.910 g/cm3(Temp: 18 °C)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、二氯甲烷

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  異丁偶姻 在 乙醚 、 磷酸 作用下， 生成 4,5-diisopropyl-4-methyl-[1,3]dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Antispasmodics. X. 1,3-Dioxolanes and 1,3-Dioxanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01127a037
• 作为产物：
  描述：

  异丁醛 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 異丁偶姻
  参考文献：
  名称：

  涉及碳负离子卡宾 Breslow 中间体的自适应羰基翻转：NHC 介导的有机催化的替代机制

  摘要：

  在此，我们提出了一种 NHC 介导的羰基翻转的新机制模型，其中涉及碳负离子卡宾 Breslow 中间体（CCBI）的形成。我们从理论上证明，这种反应性中间体可以通过将醛插入N-芳基取代的咪唑鎓衍生的 NHC的 C4-H 位，通过生成氢键双位碳阴离子 NHC ( dc NHC) 来形成。我们对安息香缩合的 DFT 研究表明，通过 CCBI 进行的极性反转机制可能比使用 NHC 中 C2 卡宾位置的经典 umpolung 机制在能量上更有利。CCBI 的潜在存在凸显了 NHC 介导的有机催化的动态性和适应性，特别是与羰基翻转相关。这一发现还揭示了利用 NHC 的环境反应性进行有机催化转化的新途径，这对于涉及呋喃醛和空间阻碍的N-芳基取代卡宾的反应可能特别有吸引力。

  DOI：

  10.1039/d3ob01195j

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of 1-Allyl and 1,2-bis(Allyl)-1,2-diols: Versatile Synthons For Substituted Tetrahydrofuran Derivatives
  作者：Subodh Kumar、Pervinder Kaur、Swapandeep Singh Chimni、Palwinder Singh

  DOI：10.1055/s-2001-16774

  日期：——

  2-Hydroxyketones and 2-ketoaldehydes undergo indium mediated highly diastereoselective mono and bis- allylation reactions to give respective 1-allyl 2a-c and 1,2-bis (allyl)-7a-c 1,2-diols. 2a undergoes I2/NaHCO3 and m-CPBA mediated diastereoselective intramolecular cyclizations to provide respective (2S*,3R*,5S*)-2,3-diphenyl-4-hydroxy-5-iodo methyltetrahydrofuran 4a and (2S*,3R*,5R*)-2,3-diphenyl-4-hydroxy-5-hydroxymethyl tetrahydrofuran 5b as major product.

  2-羟基酮和2-酮醛在铟介导下经历高度立体选择性的单和双烯丙基化反应，分别生成1-烯丙基2a-c和1,2-双(烯丙基)-7a-c的1,2-二醇。2a在I2/NaHCO3和m-CPBA介导下发生立体选择性的分子内环化反应，分别得到主要产物(2S*,3R*,5S*)-2,3-二苯基-4-羟基-5-碘甲基四氢呋喃4a和(2S*,3R*,5R*)-2,3-二苯基-4-羟基-5-羟甲基四氢呋喃5b。
• An easy approach to butenolides by Horner-Wadsworth-Emmons olefination of α-hydroxy ketones
  作者：Francesco Bonadies、Antonella Cardilli、Alessandra Lattanzi、Silvia Pesci、Arrigo Scettri

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00359-k

  日期：1995.4

  By treatment with stabilized lithium phosphonates in the presence of activated 4Å molecular sieves, unprotected α-hydroxy ketones 1 undergo a convenient Horner-Wadsworth-Emmons olefination to give directly butenolides 3 as exclusive or predominant products.

  通过在活化的4Å分子筛存在下用稳定的膦酸锂处理，未保护的α-羟基酮1会进行便利的Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应，直接生成丁烯化物3作为独家或主要产品。
• The reduction of α-silyloxy ketones using phenyldimethylsilyllithium
  作者：Ian Fleming、Richard S. Roberts、Stephen C. Smith

  DOI：10.1039/a709114a

  日期：——

  diol PhCH(OH)CH(OH)Ph 39. The reaction between phenyldimethylsilyllithium and the acyloin silyl ether 8d (R = But) does not give the ketone ButCH2COBut, but gives instead the anti-Felkin meso diol ButCHOHCHOHBut 40 also with high selectivity (Scheme 12). Silyllithium and some related reagents react with trifluoromethyl ketones 46 and 48 to give α,α-difluoro silyl enol ethers 47 and 49 (Scheme 14).

  苯基二甲基甲硅烷基锂与酰氯甲硅烷基甲醚RCH（OSiMe 3）COR 8反应生成区域定义的甲硅烷基烯醇醚RCH C（OSiMe 2 Ph）R 9，并因此通过水解酮RCH 2 COR 10产生。收率可能很高，但通常是中等水平。建立这种减少的机制涉及布鲁克重排（方案6）而不是彼得森消除（方案1）。尽管在每种情况下机理似乎都是相同的，但甲硅烷基烯醇醚9的立体化学在芳族系列（R = Ph，方案7）和脂族系列（R =环己基，方案8）中在意义上是相反的，主要的芳族甲硅烷基烯醇醚是热力学上较不稳定的异构体E -PhCH C（OSiMe 2Ph）Ph E -9aa和主要的脂族甲硅烷基烯醇醚是热力学更稳定的异构体Z -cC 6 H 11 CH C（OSiMe 2 Ph）-cC 6 H 11 Z -9ba。这是芳族系列中反反费尔金攻击的结果。与甲硅烷基的反应醚卜吨CH（OSiMe 3）COPH图13b是在给予正常Ž
• Photochemistry in solution-XX
  作者：J. Kossanyi、S. Sabbah、P. Chaquin、J.C. Ronfart-Haret

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92378-6

  日期：——

  The triplet self-quenching process of three aliphatic aldehydes has been investigated by inhibition with dienes (taking into account the singlet interaction with the dienes) and by laser flash photolysis. The results obtained for intersystem crossing, the setf-quenching process and product formation have been rationalized. The main reactivity observed for the three aldehydes is the self-quenching process

  已经通过二烯的抑制作用（考虑到与二烯的单线相互作用）和激光闪光光解法研究了三种脂族醛的三重态自猝灭过程。系统间交叉，setf猝灭过程和产品形成所获得的结果已经合理化。观察到的三种醛的主要反应性是自猝灭过程，该过程发生于单重态和三重态。用丁醛进行的激光闪光光解实验表明，在320 aod 355 nm处有两种吸收瞬态的现象。没有关于两种不同物种的证据。随着醛浓度的增加，瞬态两个吸收最大值的衰减相似，“α”表示仅一种单一的吸收物质，该物质可能是醛的三重态或通过自猝灭过程形成的自由基对，也可能是由γ-H提取而形成的1,4-双自由基。淬灭实验（通过二烯或通过1-甲基萘）和激光闪光测量均导致大约相同的寿命，这一事实也仅表明了一种。
• Carbonylation of organomagnesium compounds: catalysis by hexamethylphosphoric triamide
  作者：Wilhelmus J. J. M. Sprangers、Robert Louw

  DOI：10.1039/p29760001895

  日期：——

  (hydroxy)ketone derivatives [(1), (4), and (5)] from primary alkyl halides are outlined. Other types of R(Mg)X mostly lead to acyloins RCH(OH)C(O)R. Evidence for the formation of RCOMgX, or equivalent(s), as ‘first’ intermediates is presented. The overall mechanism is discussed. Products, and effects of HMPT on rate and product composition, can satisfactorily be explained via nucleophilic addition and substitution

  添加（或使用纯净的）六甲基磷酸三酰胺（HMPT）时，在醚中非常慢的格氏试剂衍生物（RMgX）的羰基化作用明显加快。通常情况下，室温和室温下几分钟内就可以完成CO的吸收。30个大气压 产物组成取决于R，溶剂组成（RMgX：HMPT比）以及亲电试剂（例如“额外的”烷基卤化物）的存在。概述了从伯烷基卤化物制备几种类型的（羟基）酮衍生物[（1），（4）和（5）]的合成方法。其他类型的R（Mg）X大多会产生酰化糖RCH（OH）C（O）R。提供了形成RCOMgX或等同物作为“第一”中间体的证据。讨论了整个机制。可以通过亲核加成和取代步骤，去质子化和还原反应令人满意地解释产物以及HMPT对速率和产物组成的影响，从而导致烯醇的Mg盐成为“最终”中间体。

表征谱图