1,1,1-trifluorohept-6-en-2-one | 161804-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1,1-trifluorohept-6-en-2-one
• 英文别名: 1,1,1-Trifluoro-6-hepten-2-one
• CAS: 161804-40-6
• 化学式: C₇H₉F₃O
• 分子量: 166.143
• InChiKey: CATBFCFVSDCHHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-trifluorohept-6-en-2-one 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(2-(dimethylamino)ethyl)urea 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 2-(6-hydroxy-6-(trifluoromethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-1-phenylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过水辅助的有机催化对映异构和非对映选择性的环醚化来实现宝石二醇的不对称化。

  摘要：

  通过有机催化对映和非对映选择性的环醚化反应完成了形成手性半缩碳的宝石二醇的首次不对称化反应，这提供了含有手性半缩碳的光学活性四氢吡喃和带有合成通用氟化基团的四取代的立体中心。硅烷二醇的去对称化也被证明是手性硅中心的不对称途径。

  DOI：

  10.1039/d0cc05509c
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酸乙酯 、 5-溴-1-戊烯 在 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以59%的产率得到1,1,1-trifluorohept-6-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过烯醇的分子内氧-迈克尔加成催化不对称环醚化

  摘要：

  用作碳亲核试剂的羰基化合物在合成有机化学中发挥了主导作用。然而，这些化合物作为氧亲核试剂的用途非常有限。特别是，关于羰基亲核试剂的烯醇形式的氧-迈克尔加成的报道很少。在这项研究中，我们使用带有氨基和方酸酰胺基团的手性双功能有机催化剂，介绍了烯醇的不对称环醚化，这些烯醇是由带有烯酮的酮原位生成的。这种转化化学和对映选择性地提供了二氢吡喃衍生物，这是合成聚糖的核心结构。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132381

文献信息

• Direct Addition of Grignard Reagents to Aliphatic Carboxylic Acids Enabled by Bulky <i>turbo</i> ‐Organomagnesium Anilides
  作者：Kilian Colas、A. Catarina V. D. dos Santos、Stefanie V. Kohlhepp、Abraham Mendoza

  DOI：10.1002/chem.202104053

  日期：2022.2.16

  Adding the right amount: The addition of Grignard nucleophiles to carboxylic acids is made difficult by the lower nucleophilicity of these abundant organometallics, the low electrophilicity of carboxylate anions, and the faster over-addition to any ketones produced. Herein we introduce a simple magnesium anilide additive that enhances the nucleophilicity of Grignard reagents towards aliphatic carboxylates

  添加适量：由于这些丰富的有机金属化合物的亲核性较低，羧酸根阴离子的亲电性较低，以及与生成的任何酮的过度加成速度较快，因此格氏亲核试剂与羧酸的加成变得困难。在这里，我们介绍了一种简单的苯胺镁添加剂，它增强了格氏试剂对脂肪族羧酸盐的亲核性，并稳定了产物的过度加成副反应。
• Mise en évidence d'une réactivité spécifique des trifluorométhylcétones vis-à-vis du bromure d'allylmagnésium
  作者：Caroline Felix、André Laurent、Pierre Mison

  DOI：10.1016/0022-1139(94)03097-j

  日期：1995.1

  report on an unusual reactivity of allylmagnesium bromide. This Grignard reagent acts as a reducing agent towards trifluoromethylated ketones. A single electron transfer is suggested to explain the reductive process. By using an excess of allylmagnesium bromide, an exclusive addition reaction is obtained. The stereochemistry of both addition and reduction reactions is discussed.

  我们希望报告烯丙基溴化镁的异常反应性。该格氏试剂用作三氟甲基化酮的还原剂。建议单次电子转移来解释还原过程。通过使用过量的烯丙基溴化镁，获得排他的加成反应。讨论了加成和还原反应的立体化学。
• Total Syntheses of Conformationally Locked Difluorinated Pentopyranose Analogues and a Pentopyranosyl Phosphate Mimetic
  作者：Jonathan A. L. Miles、Lisa Mitchell、Jonathan M. Percy、Kuldip Singh、E. Uneyama

  DOI：10.1021/jo0620258

  日期：2007.3.1

  Trifluoroethanol has been elaborated, via a telescoped sequence involving a metalated difluoroenol, a difluoroallylic alcohol, [2,3]-Wittig rearrangement, and ultimately an RCM reaction and requiring minimal intermediate purification, to a number of cyclooctenone intermediates. Epoxidation of these intermediates followed by transannular ring opening or dihydroxylation, then transannular hemiacetalization delivers novel bicyclic analogues of pentopyranoses, which were elaborated (in one case) to an analogue of a glycosyl phosphate.
• US7348148B2
  申请人：——

  公开号：US7348148B2

  公开（公告）日：2008-03-25
• Catalytic asymmetric cycloetherification via intramolecular oxy-Michael addition of enols
  作者：Ryuichi Murata、Keisuke Asano、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132381

  日期：2021.9

  compounds as oxygen nucleophiles. In particular, there are only a few reports on the oxy-Michael addition of the enol forms of carbonyl nucleophiles. In this study, we present the asymmetric cycloetherification of enols, which are generated in situ from enone-bearing ketones, using chiral bifunctional organocatalysts bearing amino and squaramide groups. This transformation chemo- and enantioselectively afforded

  用作碳亲核试剂的羰基化合物在合成有机化学中发挥了主导作用。然而，这些化合物作为氧亲核试剂的用途非常有限。特别是，关于羰基亲核试剂的烯醇形式的氧-迈克尔加成的报道很少。在这项研究中，我们使用带有氨基和方酸酰胺基团的手性双功能有机催化剂，介绍了烯醇的不对称环醚化，这些烯醇是由带有烯酮的酮原位生成的。这种转化化学和对映选择性地提供了二氢吡喃衍生物，这是合成聚糖的核心结构。