diethyl 2-nitrobenzylphosphonate | 4914-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-nitrobenzylphosphonate
• 英文别名: 1-(diethoxyphosphorylmethyl)-2-nitro-benzene；1-(diethoxyphosphorylmethyl)-2-nitrobenzene
• CAS: 4914-12-9
• 化学式: C₁₁H₁₆NO₅P
• 分子量: 273.226
• InChiKey: OHJRRWPFTXVJON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-nitrobenzylphosphonate 在 palladium on activated charcoal 、 苄基三乙基氯化铵 、 氢气 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Diethyl [(2-isocyanophenyl)methyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Discovery and characterization of aryl isonitriles as a new class of compounds versus methicillin- and vancomycin-resistant Staphylococcus aureus

  摘要：

  Methicillin- and vancomycin-resistant Staphylococcus aureus (MRSA and VRSA) have emerged as a global health concern. A new class of compounds featuring an aryl isonitrile moiety has been discovered that exhibits potent inhibitory activity against several clinically-relevant MRSA and VRSA isolates. Structure -activity relationship studies have been conducted to identify the aryl isonitrile group as the key functional group responsible for the observed antibacterial activity. The most potent antibacterial aryl isonitrile analogs (MIC 2 mu M) did not show any toxicity against mammalian cells up to a concentration of 64 mu M. (C) 2015 Elsevier Masson SAS. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2015.06.031
• 作为产物：
  描述：

  甲基硝基苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化氢苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 diethyl 2-nitrobenzylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  缩合酰基脲酰胺

  摘要：

  摘要-邻氨基乙酰基亚苄基膦酸酯通过与酰胺羰基的分子内Wittig反应以高收率生成吲哚。讨论了机械方面。描述了一种由邻硝基苄基溴和邻氨基苄基醇合成吲哚的通用方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96783-3

文献信息

• Photochemical C–P Bond Cleavage of Nitrobenzylphosphonate Ions
  作者：Yoshiki Okamoto、Narimasa Iwamoto、Susumu Toki、Setsuo Takamuku

  DOI：10.1246/bcsj.60.277

  日期：1987.1

  Whereas in an aqueous solution 1,2-bis(4-nitrophenyl)ethane was produced as a main product, in an alcohol solution only p-nitrotoluene was produced. This photolysis may proceed via intramolecular electron transfer from PO32− group to nitro aromatic moiety to form an excited state, which undergoes C–P bond cleavage to give p-nitrobenzyl anion and monomeric metaphosphate anion as intermediates. The C–P

  在紫外线照射下，对硝基苄基膦酸根离子的 C-P 键在醇水溶液中以约 0.7 的量子产率裂解，得到 1,2-双（4-硝基苯基）乙烷、对硝基甲苯、正磷酸盐和烷基磷酸二氢盐。在水溶液中，主要产物是 1,2-双（4-硝基苯基）乙烷，而在醇溶液中仅产生对硝基甲苯。这种光解可以通过从 PO32− 基团到硝基芳族部分的分子内电子转移进行，形成激发态，经过 C-P 键断裂，得到对硝基苄基阴离子和单体偏磷酸根阴离子作为中间体。对硝基苄基膦酸根离子的 C-P 键断裂比邻-和间-硝基苄基膦酸根离子更容易发生。
• Iron‐Catalyzed Radical Activation Mechanism for Denitrogenative Rearrangement Over C(sp ³ )–H Amination
  作者：Satyajit Roy、Sandip Kumar Das、Hillol Khatua、Subrata Das、Krishna Nand Singh、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1002/anie.202014950

  日期：2021.4.12

  An iron‐catalyzed denitrogenative rearrangement of 1,2,3,4‐tetrazole is developed over the competitive C(sp3)–H amination. This catalytic rearrangement reaction follows an unprecedented metalloradical activation mechanism. Employing the developed method, a wide number of complex‐N‐heterocyclic product classes have been accessed. The synthetic utility of this radical activation method is showcased with

  在竞争性的C（sp 3）–H胺化反应中，形成了铁催化的1,2,3,4-四唑脱氮重排。这种催化重排反应遵循前所未有的金属铁活化机理。使用已开发的方法，已经访问了许多复杂的N杂环产品类别。这种自由基活化方法的合成实用性通过生物活性分子的短合成得以展示。总的来说，这一发现强调了自由基激活策略的进展，该策略应在药物化学，药物发现和天然产物合成研究的角度得到广泛应用。
• Photochemical carbon–phosphorus bond cleavage of nitro-substituted benzylphosphonic acids
  作者：Yoshiki Okamoto、Narimasa Iwamoto、Setsuo Takamuku

  DOI：10.1039/c39860001516

  日期：——

  Upon u.v.-irradiation, the C–P bond of p-nitrobenzylphosphonate is more readily cleaved to give a monomeric metaphosphate anion as intermediate than those of o- and m-derivatives.

  在紫外线照射，的C--P键p -nitrobenzylphosphonate更容易裂解，得到单体偏阴离子作为比的中间ö -和米-衍生物。
• Aqueous Titanium Trichloride Promoted Reductive Cyclization of <i>o</i> ‐Nitrostyrenes to Indoles: Development and Application to the Synthesis of Rizatriptan and Aspidospermidine
  作者：Shuo Tong、Zhengren Xu、Mathias Mamboury、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201505713

  日期：2015.9.28

  TiCl3 solution at room temperature afforded indoles through a formal reductive C(sp2)–H amination process. A range of functions such as halides (Cl, Br), carbonyl (ester, carbamate), cyano, hydroxy, and amino groups were tolerated. From β,β‐disubstituted o‐nitrostyrenes, 2,3‐disubstituted indoles were formed by a domino reduction/cyclization/migration process. Mild conditions, simple experimental procedure

  在室温下用TiCl 3水溶液处理邻硝基苯乙烯，通过正式的还原性C（sp 2）–H胺化过程获得了吲哚。可以耐受多种功能，例如卤化物（Cl，Br），羰基（酯，氨基甲酸酯），氰基，羟基和氨基。通过多米诺还原/环化/迁移过程，由β，β-二取代的邻-硝基苯乙烯形成2,3-二取代的吲哚。温和的条件，简单的实验程序，易于接近的起始原料以及良好至极佳的收率是目前转化的特征。该方法学被用作简明合成利扎曲普坦和正式全合成阿斯哌啶的关键步骤。
• [EN] TRICYCLIC HETEROCYCLES AS ANTICANCER AGENTS<br/>[FR] HÉTÉROCYCLES TRICYCLIQUES EN TANT QU'AGENTS ANTICANCÉREUX
  申请人：ICAHN SCHOOL MED MOUNT SINAI

  公开号：WO2014130534A1

  公开（公告）日：2014-08-28

  Tricyclic chemical modulators of FOXO transcription factor proteins are disclosed. The compounds are useful to treat cancer, age-onset proteotoxicity, stress-induced depression, inflammation, and acne. The compounds are of the following and similar genera (i), (ii) and (iii), in which Het is an aromatic heterocyclic ring and Y is a point of attachment of various side chains and rings. An example of such a compound is 4-chloro-N-(3-(10,11-dihydro-5H-benzo[b]pyrido[2,3-f]azepin-5-yl)propyl)benzenesulfonamide (iv).

  揭示了对FOXO转录因子蛋白的三环化学调节剂。这些化合物可用于治疗癌症、年龄相关的蛋白质毒性、压力诱导的抑郁症、炎症和痤疮。这些化合物属于以下和类似的类别（i）、（ii）和（iii），其中Het是芳香杂环环，Y是各种侧链和环的连接点。这类化合物的一个例子是4-氯-N-(3-(10,11-二氢-5H-苯并[b]吡啶[2,3-f]氮杂环-5-基)丙基)苯磺酰胺（iv）。