azido-Trp(t-Boc)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: azido-Trp(t-Boc)
• 英文别名: (S)-2-azido-3-(1-(tert-butoxycarbonyl)-1H-indol-3-yl)propanoic acid；N₃Trp(Boc)OH；(2S)-2-azido-3-[1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]indol-3-yl]propanoic acid
• 化学式: C₁₆H₁₈N₄O₄
• 分子量: 330.343
• InChiKey: NDPPHSBFTHPISU-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  82.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  azido-Trp(t-Boc) 在 三苯基膦 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  肽肽合成中的α-叠氮基酯：叠氮基团还原过程中的C–O键断裂

  摘要：

  用二硫苏糖醇（DTT）/二异丙基乙胺（DIPEA）处理时，α-叠氮基酯会同时发生叠氮基还原反应，生成α-氨基酯，并进行C-O键断裂，生成三唑。三唑形成的程度取决于离去基团的能力。当用DTT / DIPEA处理包含末端α-叠氮基酯基的树脂结合肽时，也会发生通过三唑形成的某些CO键断裂。当该肽用PPh 3，PBu 3或PMe 3处理时，也会发生C键断裂; 然而，在这些情况下，通过三唑的形成和/或亚氨基膦烷中间体中酯键的水解产生了甜菜碱，从而发生了CO键断裂。决定C–O键断裂的机制取决于用于叠氮基团还原的膦。肽中叠氮基还原过程中的C–O键裂解可通过在干燥的THF中氨基酸衍生的对称酸酐存在下用PBu 3进行还原来最小化，然后加水。令人惊讶地，这些条件提供了胺作为主要产物，而预期的酰胺作为次要产物形成。这些条件用于环状脂肽肽抗生素达托霉素类似物的改进合成中。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02309
• 作为产物：
  描述：

  1-Boc-D-色氨酸 在 1H-咪唑-1-磺酰叠氮盐酸盐 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以65%的产率得到azido-Trp(t-Boc)
  参考文献：
  名称：

  1,2,3-三唑类化合物作为酰胺键模拟物：三唑类扫描产生抗蛋白酶的拟肽模拟肿瘤

  摘要：

  三唑的作用与众不同：用1,4-二取代的1,2,3-三唑等位基因取代肽主链中的酰胺键可提供拟肽，具有保留的受体亲和力和细胞内在化特性，增强了蛋白水解的稳定性，并改善了肿瘤靶向性能力。

  DOI：

  10.1002/anie.201303108

文献信息

• Improved Solid-Phase Peptide Synthesis Method Utilizing α-Azide-Protected Amino Acids
  作者：Lundquist、Jeffrey C. Pelletier

  DOI：10.1021/ol0155485

  日期：2001.3.1

  [GRAPHICS]Pure alpha -azido acids were prepared using an efficient diazo transfer method followed by buffered workup, These building blocks were used to prepare small peptides on Wang resin by two approaches, Peptides prone to diketopiperazine formation were prepared in good yields by coupling acids to resin bound iminophosphoranes during Fmoc-Wang synthesis, The iminophosphoranes can also be hydrolyzed under neutral conditions to provide unprotected amines ready for further coupling.
• Solid-Phase Total Synthesis of Daptomycin and Analogs
  作者：Chuda Raj Lohani、Robert Taylor、Michael Palmer、Scott D. Taylor

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00043

  日期：2015.2.6

  An entirely solid-phase synthesis of daptomycin, a cyclic lipodepsipeptide antibiotic currently in clinical use, was achieved using a combination of α-azido and Fmoc amino acids. This methodology was applied to the synthesis of several daptomycin analogs, one of which did not contain kynurenine or the synthetically challenging amino acid (2S,3R)-methylglutamate yet exhibited an MIC approaching that of daptomycin.