4a-methyl-4,4a,9,10-tetrahydro-3H-phenanthren-2-one | 6606-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 4a-methyl-4,4a,9,10-tetrahydro-3H-phenanthren-2-one
• 英文别名: 4a-methyl-4,4a,9,10-tetrahydro-2(3H)-phenanthrone；4a-Methyl-4,4a,9,10-tetrahydro-2(3H)-phenanthron；4a-Methyl-4,4a,9,10-tetrahydro-2(3H)-phenanthren；2,3,4,4a,9,10-hexahydro-4a-methyl-phenanthren-2-one；2(3H)-Phenanthrenone, 4,4a,9,10-tetrahydro-4a-methyl-；4a-methyl-3,4,9,10-tetrahydrophenanthren-2-one
• CAS: 6606-34-4
• 化学式: C₁₅H₁₆O
• 分子量: 212.291
• InChiKey: FSPGJSRKHCJARC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  89-90 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  130-160 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  288.3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4a-methyl-4,4a,9,10-tetrahydro-3H-phenanthren-2-one 在 镍 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氟化硼乙醚 、 氨 、 lithium 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4a-methyl-1,2,3,4,4a,9,10,10aα-octahydro-9-phenanthrone
  参考文献：
  名称：

  4a-甲基八氢菲的立体选择性合成：一种新方法。三、C-9 和 C-10 替代系列

  摘要：

  摘要 开发了一种取代八氢菲的通用方法，它允许在所有位置立体选择性地引入官能团。该程序使用 4a-甲基-2,3,4,4a,9, 10-六氢菲 1，可通过还原烷基化从菲轻松获得。

  DOI：

  10.1080/00397919308011133
• 作为产物：
  描述：

  菲 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 Wilkinson's catalyst 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 4a-methyl-4,4a,9,10-tetrahydro-3H-phenanthren-2-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of 4a-methyloctahydrophenanthrenes: a novel approach. 1. C-2 and C-3 substituted series

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01329a031

文献信息

• Metagenomic ene-reductases for the bioreduction of sterically challenging enones
  作者：Dragana Dobrijevic、Laure Benhamou、Abil E. Aliev、Daniel Méndez-Sánchez、Natalie Dawson、Damien Baud、Nadine Tappertzhofen、Thomas S. Moody、Christine A. Orengo、Helen C. Hailes、John M. Ward

  DOI：10.1039/c9ra06088j

  日期：——

  metagenomic approach was used to identify novel ERs from a drain metagenome. From the ten putative ER enzymes initially identified, eight exhibited activities towards widely accepted mono-cyclic substrates with several of the ERs giving high reaction yields and stereoselectivities. Two highly performing enzymes that displayed excellent co-solvent tolerance were used for the stereoselective reduction

  Old Yellow Enzyme 家族的烯还原酶 (ER) 催化活化烯烃的不对称还原，提供手性产物。它们已成为合成化学家工具箱中的一种重要方法，为金属催化的不对称还原提供了可持续的替代方案。然而，开发新的生物催化烯烃还原路线需要容易获得新的生物催化剂。使用基于序列的功能宏基因组方法从引流宏基因组中鉴定新的 ER。从最初鉴定的十种推定的 ER 酶中，八种表现出对广泛接受的单环底物的活性，其中几种 ER 具有高反应产率和立体选择性。两种表现出优异的共溶剂耐受性的高性能酶被用于立体选择性还原具有空间挑战性的双环烯酮，其中反应以高产率进行，这是迄今为止野生型 ER 前所未有的。在制备酶规模上，Hajos-Parish、Wieland-Miescher 衍生物和三环酮的还原以良好至优异的产率进行。
• Synthesis of Methylenebicyclo[3.2.1]octanol by a Sm(II)-Induced 1,2-Rearrangement Reaction with Ring Expansion of Methylenebicyclo[4.2.0]octanone
  作者：Kazuhiko Takatori、Shoya Ota、Kenta Tendo、Kazuma Matsunaga、Kokoro Nagasawa、Shinya Watanabe、Atsushi Kishida、Hiroshi Kogen、Hiroto Nagaoka

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01604

  日期：2017.7.21

  Direct conversion of methylenebicyclo[4.2.0]octanone to methylenebicyclo[3.2.1]octanol by a Sm(II)-induced 1,2-rearrangement with ring expansion of the methylenecyclobutane is described. Three conditions were optimized to allow the adaptation of this approach to various substrates. A rearrangement mechanism is proposed involving the generation of a ketyl radical and cyclopentanation by ketyl–olefin

  描述了由Sm（II）诱导的1，2-重排与亚甲基环丁烷的扩环，将亚甲基双环[4.2.0]辛酮直接转化为亚甲基双环[3.2.1]辛醇。优化了三个条件，以使该方法适用于各种基材。提出了一种重排机制，涉及通过酮基-烯烃环化生成酮基自由基和环戊烷化，然后进行自由基裂解和随后的质子化。
• Cyclisatioh de diarylalcanes en milieu superacide : synthese de cetones tricycliques a methyle angulaire et mecanisme de leur isomerisation
  作者：C. Berrier、J.C. Jacquesy、J.P. Gessom、A. Renoux

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88438-6

  日期：1984.1

  Cyclisation of readily available diary1-1,2 ethanes 1→4 proceeds in SbF5,-HF at 0°C to yield tricyclic phenanthrenones 5, 6, 7 and 11 bearing an angular methyl group. This process implies the electrophilic attack of the more basic aromatic ring, reacting through its diprotonated form (on the oxygen and the meta carbon atom) on the second aromatic ring. Isomerization of these primary products may be

  易于获得的二烷基1-1,2乙烷1→4的环化反应在0°C下于SbF 5，-HF中进行，得到带有角甲基的三环菲咯酮5、6、7和11。该过程意味着更碱性的芳环的亲电子攻击，通过其在第二芳环上的双质子化形式（在氧和间位碳原子上）发生反应。可以观察到这些初级产物的异构化生成3的酮8、9、10和4的酮12），并且通过使用特定的氘代3d进行了证明，它涉及立体定向的1,2氢化物（或氘代）移位，而没有交换。
• Photochemistry of ketones in solution. 76. Stereospecific photoreduction of polycyclic .alpha.,.beta.-unsaturated ketones
  作者：Alexander C. Chan、David I. Schuster

  DOI：10.1021/ja00275a050

  日期：1986.7

  Photolyse de l'hexahydro-2,3,4,4a,9,10 methyl-4a phenanthrone-2 et de la methyl-4a octahydro-2,3,4,4a,5,6,7,8 naphtalenone-2

  Photolyse de l'hexahydro-2,3,4,4a,9,10methyl-4a phenanthrone-2 et de lamethyl-4a八氢-2,3,4,4a,5,6,7,8naphtalenone-2
• Stereochemical studies. XLII. Asymmetric synthesis of naturally occurring podocarpic acid.
  作者：TAKANORI SONE、SHIRO TERASHIMA、SHUNICHI YAMADA

  DOI：10.1248/cpb.24.1288

  日期：——

  Optically active methyl deoxypodocarpate ((S) (+)-5b), 92% optically pure, was synthesized from (R) (+)-δ-ketoaldehyde ((R) (-)-3a) which was obtainable by the asymmetric synthesis using D-proline-derived pyrrolidine ((R)-4 (R2=CH2NC4H3)) as a chiral additive. The chemical scheme which was previously developed, was used for the conversion of (R) (-)-3a to (S) (+)-phenanthrone derivative ((S) (+)-1a), and a combination of reductive carbomethoxylation and reductive alkylation was adopted for preparing (S) (+)-5b from (S) (+)-1a. Since (S) (+)-5b had already been converted to naturally occurring podocarpic acid ((S) (+)-5a), the asymmetric synthesis of (S) (+)-5a was accomplished.

  以(R)(+)-δ-酮醛((R)(-)-3a)为原料合成了具有光学活性的脱氧十二碳酸甲酯((S)(+)-5b)，其光学纯度为92%。之前开发的化学方案用于将(R) (-)-3a 转化为(S) (+)-phenanthrone 衍生物 ((S)(+)-1a)，并采用还原性碳甲氧基化和还原性烷基化相结合的方法，从(S) (+)-1a 制备 (S) (+)-5b 。由于(S) (+)-5b 已经转化为天然存在的荚果酸（(S) (+)-5a ），因此(S) (+)-5a 的不对称合成得以完成。

表征谱图