2-Benzoyl-3-(4-fluorophenyl)prop-2-enenitrile | 76386-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 2-Benzoyl-3-(4-fluorophenyl)prop-2-enenitrile
• CAS: 76386-58-8
• 化学式: C₁₆H₁₀FNO
• 分子量: 251.26
• InChiKey: LCFSPXFWURBZRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴代硝基甲烷 、 2-Benzoyl-3-(4-fluorophenyl)prop-2-enenitrile 在 potassium carbonate 、 三乙烯二胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.0h， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过溴代硝基甲烷与氧二烯的环化，轻松合成多取代的呋喃和二氢呋喃

  摘要：

  已经从容易获得的氧二烯和溴硝基甲烷以中等至优异的产率制备了一系列多取代的呋喃和二氢呋喃。这种简便的合成方法是基于硝基的专有特性（如强大的吸电子能力和可裂解性）而开发的。硝基取代的二氢呋喃向呋喃的转化大概是通过在DABCO的帮助下消除HNO 2来实现的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.08.027
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸乙酯 在 哌啶 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 2-Benzoyl-3-(4-fluorophenyl)prop-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  Tandem cross-Rauhut–Currier/cyclization reactions of activated alkenes to give densely functionalized 3,4-dihydropyrans

  摘要：

  A novel tandem cross-Rauhut-Currier/cyclization reaction between alpha,beta-unsaturated ketones was developed. Using DABCO (20 mol %) as the catalyst, a series of densely functionalized 3,4-dihydropyrans were obtained in excellent yields and stereoselectivities (up to 98% yield, >99:1 dr). A tentative catalytic cycle was proposed with key intermediates confirmed by ESIMS studies. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.01.036

文献信息

• Construction of CF₃-Functionalized Fully Substituted Benzonitriles through Rauhut–Currier Reaction Initiated [3 + 3] Benzannulation
  作者：Qing Mao、Qian Zhao、Mu-Ze Li、Rui Qin、Meng-Lan Luo、Jing Xue、Ben-Hong Chen、Hai-Jun Leng、Cheng Peng、Gu Zhan、Bo Han

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01631

  日期：2021.11.5

  Though numerous cyanation reactions have been developed for the synthesis of benzonitriles, the construction of valuable fully substituted benzonitriles is still a challenging task. Herein, we reported a tertiary amine-catalyzed [3 + 3]-benzannulation for the green synthesis of CF3-functionalized fully substituted benzonitriles. This strategy features exclusive chemoselectivity, high atom-economy,

  尽管已经开发了许多用于合成苯甲腈的氰化反应，但构建有价值的完全取代的苯甲腈仍然是一项具有挑战性的任务。在此，我们报道了一种叔胺催化的 [3 + 3] -苄基化反应，用于绿色合成 CF 3官能化的完全取代的苄腈。该策略具有独特的化学选择性、高原子经济性和良好的阶梯经济性，以及环境友好的试剂和温和的条件。使用这种方法可以快速构建独特的三苯基取代的二氰基苯甲酸酯产品。成功的放大合成证明了该反应的实用性和可靠性。一项机理研究表明 [3 + 3]-benzannulation 是由分子间 Rauhut-Currier 反应引发的。
• Organocatalytic Asymmetric [4+2] Cycloaddition of 1-Acetylcyclopentene and 1-Acetylcyclohexene for the Synthesis of Fused Carbocycles
  作者：Utpal Nath、Subhas Chandra Pan

  DOI：10.1002/ejoc.201701238

  日期：2017.11.24

  The first organocatalytic asymmetric [4+2] cycloaddition reaction employing 1-acetylcyclopentene and 1-acetylcyclohexene is described. Enones having cyano group are used as the dienophile partner in this method. The reaction provides a useful practical route for the synthesis of bicyclic fused carbocycles having four contiguous stereocentres.

  描述了使用 1-乙酰环戊烯和 1-乙酰环己烯的第一个有机催化不对称 [4+2] 环加成反应。在该方法中使用具有氰基的烯酮作为亲二烯体伙伴。该反应为合成具有四个连续立体中心的双环稠合碳环提供了一条有用的实用途径。
• Magnesium Halide‐Catalyzed Synthesis of Oxaspiro[2.5]octenes from a Methylenecyclopropane and Acyl Cyanoalkenes
  作者：Itaru Suzuki、Kazuki Ogura、Jun‐ya Shimazu、Ikuya Shibata

  DOI：10.1002/ejoc.202100500

  日期：2021.5.20

  Novel transformation of methylenecyclopropanes (MCPs) with acyl cyanoalkenes has been achieved to give oxaspiro[2.5]octenes. This annulation is successfully catalyzed by magnesium halides under mild reaction conditions, and shows a broad functional group tolerance. The reaction includes a rare reaction course, which involves an intramolecular oxa-Michael addition of Mg enolate after the ring opening

  已经实现了用酰基氰基烯烃对亚甲基环丙烷（MCPs）的新型转化，从而生成了氧杂螺[2.5]辛烯。在温和的反应条件下，这种环化反应成功地由卤化镁催化，并显示出宽泛的官能团耐受性。该反应包括一个罕见的反应过程，该过程涉及在MCP开环后分子内将Mg烯醇氧加到Oxa-Michael并加到烯烃中。没有在我们的实验室中以前观察到的典型的分子内烯醇镁的迈克尔加成反应，导致形成螺[2.3]己烷。
• Divergent Phosphine-Catalyzed [2+4] or [3+2] Cycloaddition Reactions of γ-Substituted Allenoates with Oxadienes
  作者：Erqing Li、Meijia Chang、Ling Liang、You Huang

  DOI：10.1002/ejoc.201403369

  日期：2015.2

  of the phosphine catalysts, the γ-substituted allenoates selectively acted as C3 or C2 synthons. Under the catalysis of different organophosphine catalysts, the domino reaction proceeded smoothly with broad substrate tolerance and excellent total yields. The results suggest that the ethyl group of the γ-substituted allenoates played a key role in the domino reaction.

  开发了一种策略，通过使用不同的膦催化剂，从相同的起始材料构建二氢吡喃和多功能环戊烯衍生物。通过利用膦催化剂的不同亲核性，γ-取代的烯丙酸酯选择性地充当 C3 或 C2 合成子。在不同有机膦催化剂的催化下，多米诺反应顺利进行，具有广泛的底物耐受性和优异的总收率。结果表明，γ-取代的烯丙酸酯的乙基在多米诺反应中起关键作用。
• Formal Asymmetric Cycloaddition of Activated α,β-Unsaturated Ketones with α-Diazomethylphosphonate Mediated by a Chiral Silver SPINOL Phosphate Catalyst
  作者：Bo Zheng、Haohua Chen、Lei Zhu、Xiqiang Hou、Yan Wang、Yu Lan、Yungui Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03436

  日期：2019.2.1

  nonspiro-phosphonylpyrazolines via an asymmetric formal 1,3-dipolar cycloaddition reaction of α-diazomethylphosphonate with activated, acyclic α,β-unsaturated ketones, bearing an additional nitrile electron-withdrawing group, has been developed, utilizing an in situ generated chiral silver phosphate catalyst, affording excellent stereoselectivities (up to 98% ee, 99:1 dr) and yields (up to 95%). A stepwise

  已开发出一种有效的方法，该方法可通过α-重氮甲基膦酸酯与带有额外腈吸电子基团的活化，无环α，β-不饱和酮的不对称形式1,3-偶极环加成反应制备高度官能化的手性非螺膦酰基吡唑啉，利用原位生成的手性磷酸银催化剂，可提供出色的立体选择性（ee高达98％，dr的99：1 ）和收率（高达95％）。基于密度泛函M11的计算，提出了一种逐步机制。