2,2-二氟-1-(4-甲氧基苯基)乙酮 | 114829-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2-二氟-1-(4-甲氧基苯基)乙酮
• 中文别名: 乙酮,2,2-二氟-1-(4-甲氧苯基)-(9CI)
• 英文名称: 2,2-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)ethan-1-one
• 英文别名: 2,2-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)ethanone；2,2-difluoro-4'-methoxyacetophenone
• CAS: 114829-07-1
• 化学式: C₉H₈F₂O₂
• 分子量: 186.158
• InChiKey: MEHGSTAWEFSOKW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  39-40 °C
• 沸点：
  134-135 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  1.191±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二氟-1-(4-甲氧基苯基)乙酮 在 六氟异丙醇 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 phosphate buffer 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以97%的产率得到(4-Methoxyphenyl) 2,2-difluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  α氟化酮选择性Baeyer-Villiger氧化的新发现；合成α-氟代酯的新方法

  摘要：

  被有效地用α-氟化酮的拜尔-维利格氧化制备α-氟化酯米氯过苯甲酸（米温和条件下-CPBA）。酯的产率受酮的芳基上的溶剂，碱和取代基的选择影响。在室温下，使用1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇（HFIP）与CH 2 Cl作为助溶剂，在10分钟至12小时内，用m -CPBA几乎定量地氧化了4-甲氧基苯基取代的氟代酮。2（1：1，v / v）和水性缓冲液（KH 2 PO 4-NaOH，pH 7.6）作为添加剂。α-氟代酮的氧化反应速率高于相应的非氟代酮的氧化反应速率。氟甲基芳基酮的α位上的氟原子增强了Baeyer-Villiger氧化反应的活性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00047-4
• 作为产物：
  描述：

  4,4,4-三氟-1-(4-甲氧基苯基)-1,3-丁烷二酮 在 Selectfluor 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 19.25h， 以82%的产率得到2,2-二氟-1-(4-甲氧基苯基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  One-pot synthesis of difluoromethyl ketones by a difluorination/fragmentation process

  摘要：

  二氟甲基酮是一类研究不足的酮类化合物，具有作为材料和药物设计的有用构建块的巨大潜力。

  DOI：

  10.1039/c5ob02468d

文献信息

• Pd-Catalyzed α-Arylation of α,α-Difluoroketones with Aryl Bromides and Chlorides. A Route to Difluoromethylarenes
  作者：Shaozhong Ge、Wojciech Chaładaj、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja501117v

  日期：2014.3.19

  α-difluoroketones with aryl and heteroaryl bromides and chlorides catalyzed by an air- and moisture-stable palladacyclic complex containing P(t-Bu)Cy2 as ligand. The combination of this Pd-catalyzed arylation and base-induced cleavage of the acyl–aryl C–C bond within the α-aryl-α,α-difluoroketone constitutes a one-pot, two-step procedure to synthesize difluoromethylarenes from aryl halides. A broad range

  我们报告了 Pd 催化的 α,α-二氟酮与芳基和杂芳基溴化物和氯化物的 α-芳基化反应，该反应由含有 P(t-Bu)Cy2 作为配体的空气和水分稳定的钯环络合物催化。这种 Pd 催化的芳基化和碱诱导的 α-芳基-α,α-二氟酮内酰基-芳基 C-C 键断裂的组合构成了从芳基卤化物合成二氟甲基芳烃的一锅两步法。广泛的电子变化芳基和杂芳基溴化物和氯化物经历了这两种转化，以高产率提供了 α-芳基-α,α-二氟酮、二氟甲基芳烃和二氟甲基杂芳烃。
• Preparation of 1-aryl-2,2-difluoro enol esters via dehydrosulfonylation of α-(phenylsulfonyl)difluoromethylated benzoates
  作者：Laijun Zhang、Ya Li、Jinbo Hu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2007.03.004

  日期：2007.7

  1-Aryl-2,2-difluoro enol benzoates 4 has been prepared from α-(phenylsulfonyl)-difluoromethylated benzoates 3, which can be readily obtained from the reactions between simple aldehydes and PhSO2CF2H (or TMSCF2SO2Ph). 2,2-Difluoro enol esters 4 are relatively more stable compounds than 2,2-difluoro enol sily ethers, and they promise to act as interesting fluorinated building blocks for further elaborations

  由α-（苯磺酰基）-二氟甲基化的苯甲酸酯3制备了1-芳基-2,2-二氟烯醇苯甲酸酯4，可以通过简单的醛与PhSO 2 CF 2 H（或TMSCF 2 SO 2 Ph ）。2，2-二氟烯醇酯4是比2，2-二氟烯醇硅醚相对更稳定的化合物，它们有望作为有趣的氟化结构单元进行进一步的修饰。
• Microwave assisted fluorination: an improved method for side chain fluorination of substituted 1-arylethanones
  作者：Thor Håkon Krane Thvedt、Erik Fuglseth、Eirik Sundby、Bård Helge Hoff

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.070

  日期：2009.11

  microwave (MW) assisted fluorination of 1-arylethanones to their corresponding 1-aryl-2-fluoroethanones has been developed. The first step utilises Selectfluor™ as a fluorinating agent in methanol forming 1-aryl-2-fluoroethanones and their corresponding dimethyl acetals. In the second step, water is added and Selectfluor™ acts as a Lewis acid in the hydrolytic cleavage of the dimethyl acetals. Compared to

  已经开发了一种两步一锅微波（MW）辅助将1-蒽酮氟化为相应的1-芳基-2-氟乙酮的方法。第一步利用Selectfluor™作为甲醇中的氟化剂，形成1-芳基-2-氟乙酮及其相应的二甲基乙缩醛。在第二步中，添加水，并且Selectfluor™在二甲基乙缩醛的水解裂解中充当路易斯酸。与热合成相比，MW辅助方法可减少氟化反应和二甲基乙缩醛反应的反应时间。而且，一锅法减少了试剂和溶剂的消耗。该方法最适合于制备含有可钝化亲电芳族取代基的取代基的1-芳基-2-氟乙酮，但高度缺电子的酮如1-（3，5-二硝基苯基）乙酮反应更慢。使用富含电子的芳族酮进行的反应具有较低的区域选择性，并且还产生了氟代芳族产物。
• Direct Synthesis of Tri‐/Difluoromethyl Ketones from Carboxylic Acids by Cross‐Coupling with Acyloxyphosphonium Ions
  作者：Xanath Ispizua‐Rodriguez、Socrates B. Munoz、Vinayak Krishnamurti、Thomas Mathew、G. K. S. Prakash

  DOI：10.1002/chem.202102854

  日期：2021.11.17

  Advantageous synthetic route: Deoxytrifluoromethylation and difluoromethylation of carboxylic acids give access to di- and trifluoromethyl ketones. The key to the success of these transformations is the use of acyloxyphosphonium ions prepared in situ as acyl electrophiles. The protocols use extremely mild reaction conditions and short reactions times and can tolerate a wide range of functional groups

  有利的合成路线：羧酸的脱氧三氟甲基化和二氟甲基化得到二氟甲基酮和三氟甲基酮。这些转化成功的关键是使用原位制备的酰氧基鏻离子作为酰基亲电试剂。该方案使用极其温和的反应条件和较短的反应时间，并且可以容忍广泛的官能团。
• Direct and Chemoselective Synthesis of Tertiary Difluoroketones via Weinreb Amide Homologation with a CHF₂-Carbene Equivalent
  作者：Margherita Miele、Andrea Citarella、Nicola Micale、Wolfgang Holzer、Vittorio Pace

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03024

  日期：2019.10.18

  Weinreb amides into difluoromethylketones with a formal nucleophilic CHF2 transfer agent is reported. Activating TMSCHF2 with potassium tert-amylate enables a convenient access to the difluorinated homologation reagent, which adds to the acylating partners. The high chemoselectivity showcased in the presence of variously multifunctionalized Weinreb amides, jointly with uniformly high yields, enables the

  据报道，Weinreb酰胺与正式的亲核CHF2转移剂同化为二氟甲基酮。用叔淀粉戊酸钾激活TMSCHF2可以方便地获得二氟同系化试剂，从而增加了酰化伙伴。在各种多功能的Weinreb酰胺的存在下展现出的高化学选择性以及均一的高收率，使得该策略可普遍适用，而无需任何假定的碳负离子稳定化元素。