ethyl (E)-(4R,5S,6R)-4,5;6,7-di-O-isopropylidene-4,5,6,7-tetrahydroxy-2-heptenoate | 65391-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-(4R,5S,6R)-4,5;6,7-di-O-isopropylidene-4,5,6,7-tetrahydroxy-2-heptenoate
• 英文别名: (E)-ethyl 3-((4R,5S)-5-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acrylate；ethyl (E)-3-[(4R,5S)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate
• CAS: 65391-47-1
• 化学式: C₁₅H₂₄O₆
• 分子量: 300.352
• InChiKey: NVYTWMSTRGBFTF-XITIGQBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-(4R,5S,6R)-4,5;6,7-di-O-isopropylidene-4,5,6,7-tetrahydroxy-2-heptenoate 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以73%的产率得到ethyl 2,3-dideoxy-D-arabino-trans-hept-2-enonate
  参考文献：
  名称：

  不对称合成。第6部分。铜盐促进格氏试剂添加到2,3-二脱氧-4,5 ：6,7-二-O-异亚丙基-D-阿拉伯糖-反庚二烯酸乙酯中，随后形成旋光的2-烷基（或芳基）丁烷-1,4-二酸和丁-1,4-内酯

  摘要：

  铜盐促进芳基和叔丁基格氏试剂的1,4-增补乙基-2,3-二脱氧-4,5-：6,7-二- ö异亚丙基d -阿拉伯-反式-庚-2- enonate是高度立体收益产品与d -甘露-构型。相比之下异丙基和乙基格氏试剂，得到的产品主要发生与d -葡萄糖-构型。环己基溴化不立体选择性反应，但给出了一个55：在45混合物d -葡糖-和d -甘露-异构体。碳水化合物分子的受控降解提供了2-芳基（烷基）丁烷-1,4-二酸和3-芳基（烷基）-丁酰基-1,4-内酯。这些产物的对映体纯度是通过参考已知产物或通过使用光学活性nMR位移试剂来确定的。

  DOI：

  10.1039/p19830002629
• 作为产物：
  描述：

  1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-mannitol 在 sodium periodate 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 ethyl (E)-(4R,5S,6R)-4,5;6,7-di-O-isopropylidene-4,5,6,7-tetrahydroxy-2-heptenoate
  参考文献：
  名称：

  一种方便的方法Chiron公司（4 - [R，5 - [R）-5- hydroxyalkylbutan -4- olides和从d相应的7-氧杂类似物- （+） -通过一个先进的共同前体甘露醇：合成的（ - ） - muricatacin，7氧杂- （ - ） - muricatacin，（4 - [R，5 - [R ）- （ - ） - 5-羟基-4-癸，和（4 - [R，5 - [R ）- （ - ） - 7-氧杂-5-羟基4- dodecanolide

  摘要：

  朝向的合成的有效和简洁的方法Chiron公司（ - ） - muricatacin和由市售且廉价d其非天然-7-氧杂类似物起始- （+） -甘露糖醇通过先进常见的手性前体进行了说明。另外，（4 - [R，5 - [R ）- （ - ） - 5-羟基-4-癸并（4 - [R，5 - [R ）- （ - ） - 7-氧杂-5-羟基-4- dodecanolide还合成到展示了这种综合策略的多功能性。该方法涉及一个共同的手性中间体，由d制备的转化- （+） -六步中只有两个步骤甘露醇，各种靶分子。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2014.11.001

文献信息

• Synthetic Studies toward (−)-Cleistenolide: Highly Stereoselective Synthesis of New γ-Lactone Subunits
  作者：Suélen Sartori、Izabel Miranda、Davi de Matos、Markus Kohlhoff、Marisa Diaz、Gaspar Diaz-Muñoz

  DOI：10.21577/0103-5053.20200227

  日期：——

  This study describes the stereoselective synthesis of two new γ-lactones in 6 and 3 steps and 19 and 32% yield, respectively, directed toward the total synthesis of the natural product (−)-cleistenolide. The starting material was an enantiomerically pure diacetonide diol, derived from d-mannitol with the required stereocenters for (−)-cleistenolide synthesis. γ-Lactone syntheses were based on highly

  这项研究描述了两种新的γ-内酯的立体选择性合成，分别经过6步和3步，收率分别为19%和32%，旨在全合成天然产物(−)-克莱斯特酮。起始物是从d-甘露醇衍生的对映纯二缩酮二醇，具有(−)-克莱斯特酮合成所需的立体中心。γ-内酯的合成基于d-甘露醇的羟基高度选择性保护和去保护。γ-内酯环的形成是这种方法的顶点，通过二缩醛和乙酸2-(双(邻甲苯氧基)磷酰基)乙酸乙酯之间的Horner-Wadsworth-Emmons Z-烯烃化反应实现，生成不饱和酯。与E-异构体相比，Z-异构体酯受到极大偏好(Z/E比为94:6)，从而在酸催化下形成γ-内酯环。这种策略排除了在新型γ-内酯中控制立体中心所需的手性辅助剂或催化剂的使用。
• Substrate-Controlled Palladium-Catalyzed Allylic Alkylations of Chelated Enolates - Scope and Limitations
  作者：Thomas Lindner、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/adsc.200505140

  日期：2005.10

  Chelated enolates of amino acid derivatives were found to be excellent nucleophiles for stereoselective palladium-catalyzed allylic alkylations via terminal π-allyl complexes. Neither the olefin geometry (linear substrates) nor the configuration of secondary allylic substrates has an influence on the newly formed stereogenic centre of the amino acid. This is exclusively controlled by the protecting

  发现氨基酸衍生物的螯合的烯醇化物是经由末端π-烯丙基络合物的立体选择性钯催化的烯丙基烷基化的极好的亲核试剂。烯烃的几何形状（线性底物）或第二烯丙基烯丙基底物的构型都不会对新形成的氨基酸立体中心产生影响。这完全由手性中心的保护基团控制。因此，取决于所用的保护基，两种非对映体氨基酸可以以高度立体选择性的方式（对于1，5-诱导，高达96％ds）从一种烯丙醇获得。
• Sialyl aldolase in organic synthesis: from the trout egg acid 3-deoxy-D-glycero-D-galacto-2-nonulosonic acid (KDN) to branched-chain higher ketoses as possible new chirons.
  作者：Claudine Augé、Christine Gautheron、Serge David、Annie Malleron、Bertrand Cavayé、Bénédicte Bouxom

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97593-3

  日期：1990.1

  N-Acetylneuraminate pyruvate lyase accepts as substrates varied non-nitrogeneous sugars. Condensation of pyruvate with D-mannose yields 3-deoxy-D-glycero-D-galacto-2-nonulosonic acid (KDN) a component of rainbow trout egg polysialoglycoprotein. From some easily available monosaccharides were prepared other ulosonic acids: 3-deoxy-D-galacto-2-octulosonic 35dideoxy-D-gluco-2-nonulosonic and 37-dideo

  N-乙酰神经氨酸丙酮酸裂解酶接受各种非氮源糖作为底物。丙酮酸与D-甘露糖的缩合产生3-脱氧-D-甘油-D-半乳糖-2-壬基磺酸（KDN），它是虹鳟鱼卵多唾液酸糖蛋白的一种成分。从一些容易得到的单糖制备其它ulosonic酸：3-脱氧-D-半乳-2-辛酮糖35dideoxy-D-葡糖-2- nonulosonic和37二脱氧D-半乳-2- nonulosonic酸。葡萄糖不是良好的底物，D-阿拉伯糖产生了预期的3-脱氧-D-葡萄糖的混合物-2-辛基磺酸（19％）和3-脱氧-D-甘露糖-2-辛基磺酸（16％）。后者是来自细菌多糖的众所周知的糖酸KDO，其是由缩合步骤中的异常取向导致的。通过保留2-脱氧-2- C -2-苯基-D-的76％收率的转化，证明了酶对糖的C（2）处的取代基的性质的相对冷漠，只要保留了D-甘露聚糖构型即可。甘露糖转化成35-二脱氧-5 - C-苯基-D-葡萄糖-2-壬基磺
• Total Synthesis of 12,13‐Dibenzyl‐banistenoside B and Analogs
  作者：Suhag S. Patil、Gorakhnath R. Jachak、Gamidi Rama Krishna、Narshinha P. Argade、D. Srinivasa Reddy

  DOI：10.1002/ejoc.202200222

  日期：2022.5.19

  The total synthesis of a dibenzyl derivative of Banistenoside B is reported. The key steps involve construction of 6.5.6.7 tetracyclic core using Pictet−Spengler reaction and intramolecular amide coupling. The stereochemistry of important compounds was confirmed by X-ray crystallography.

  报道了 Banistenoside B 的二苄基衍生物的全合成。关键步骤涉及使用 Pictet-Spengler 反应和分子内酰胺偶联构建 6.5.6.7 四环核心。X射线晶体学证实了重要化合物的立体化学。
• Stereoselective Synthesis of Higher Sugars by Homologation of Carbohydrate-Derived Enals with Nonracemic .gamma.-(Silyloxy) Allylic Stannanes and Substrate-Directed Hydroxylation
  作者：James A. Marshall、Serge Beaudoin

  DOI：10.1021/jo00101a020

  日期：1994.11

  A strategy is described for the chain extension of carbohydrate derivatives utilizing sequential Horner-Emmons condensation and then reduction-oxidation to prepare the enal homologue VII, which is converted to the corresponding dienyl bis-OTBS derivative IX upon condensation with a gamma-(silyloxy) allylic stannane VI and subsequent silylation. Dihydroxylation of dienes M with OsO4-NMO leads to syn,anti,syn,anti,syn. hexol derivatives X with excellent diastereoselectivity. These hexols undergo selective oxidative cleavage with H5IO6 to yield gamma-lactols XI. The methodology has been used to prepare the octonic lactone 15 from (S,S)-dimethyl tartrate and the undeconic lactone 32 from D-mannitol.