3-allyl-hex-5-en-2-one | 75265-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-allyl-hex-5-en-2-one
• 英文别名: 3-(2-propen-1-yl)-5-hexen-2-one；3-Allyl-hex-5-en-2-on；1.1-Diallyl-aceton；4-Acetyl-heptadien-(1.6)；α.α-Diallyl-aceton；4-Aethanoyl-heptadien-(1.6)；5-Hexen-2-one, 3-(2-propenyl)-；3-prop-2-enylhex-5-en-2-one
• CAS: 75265-80-4
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: GXEKMVNPOLENKR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  69-71 °C(Press: 13 Torr)
• 密度：
  0.859 g/cm3(Temp: 24 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-allyl-hex-5-en-2-one 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 lutidine 、 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 bromo-tris(1-pyrrolidinyl)phosphonium hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Structure-based design of an acyclic ligand that bridges FKBP12 and calcineurin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00075a092
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸烯丙酯 在 palladium diacetate 、 乙酰乙酸甲酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-allyl-hex-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的乙酰乙酸烯丙基酯的重排，得到γ，δ-不饱和甲基酮

  摘要：

  在催化量的Pd（OAc）2和PPh 3的存在下，在温和的条件下消除二氧化碳，从而高产率地对乙酰乙酸的各种烯丙基酯进行重排，以生成γ，δ-不饱和甲基酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77444-2

文献信息

• Oxidative Addition of Allylic Substrates to Coordinatively Unsaturated Ruthenium Compounds, [Ru(<i>η</i>⁵-C₅Me₅)(<i>η</i>-amidinate)]: Preparation, Structure Elucidation, and Catalysis of Novel Ruthenium (IV)-<i>η</i>³-Allyl Complexes
  作者：Hideo Kondo、Akira Kageyama、Yoshitaka Yamaguchi、Masa-aki Haga、Karl Kirchner、Hideo Nagashima

  DOI：10.1246/bcsj.74.1927

  日期：2001.10

  coordinative unsaturation, gave novel cationic π-allyl ruthenium(IV) species. The compounds [Ru(η3-allyl)(η5-C5Me5)(η2-amidinate)]+X− were isolated by anion exchange of the products (X = PF6, BF4, BPh4), and were characterized by spectroscopic analysis. The crystallography of two of the [Ru(η3-allyl)(η5-C5Me5)(η2-amidinate)]+X− revealed a four-legged piano stool structure in which two nitrogen atoms in

  烯丙基卤化物、乙酸盐和碳酸盐与 [Ru(η5-C5Me5)(η-脒)] [脒：iPrNC(Me)=NiPr (1a), tBuNC(Ph)=NtBu (1b)] 的氧化加成反应，其中显示出配位不饱和的迹象，产生了新的阳离子 π-烯丙基钌 (IV) 物种。化合物[Ru(η3-烯丙基)(η5-C5Me5)(η2-脒)]+X-通过产物(X = PF6、BF4、BPh4)的阴离子交换分离，并通过光谱分析表征。[Ru(η3-allyl)(η5-C5Me5)(η2-amidinate)]+X− 中两个的晶体学揭示了四足钢琴凳结构，其中脒配体中的两个氮原子和脒配体中的两个碳原子。 η3-烯丙基配体占据四条腿的位置；η3-烯丙基配体的取向是内向的。尽管前体[Ru(η5-C5Me5)(η-脒)]的循环伏安图，表明除烯丙基卤化物之外的有机卤化物可能氧化加成到[Ru(η5-C5Me5)(η-脒)]，只有烯丙基卤
• A Highly Enantioselective Chiral Lewis Base-Catalyzed Asymmetric Cyanation of Ketones
  作者：Shi-Kai Tian、Li Deng

  DOI：10.1021/ja010690m

  日期：2001.6.1

  A conceptually direct and attractive approach is to transform prochiral ketones to chiral building blocks containing a quaternary stereocenter by a catalytic asymmetric C bond formation. The realization of this approach, however, has proven to be a formidable task. 1,2d,3 Achieving synthetically useful enantioselectivity with unconjugated aliphatic ketones is particularly challenging since the two

  一个概念上直接且有吸引力的方法是通过催化不对称 C 键形成将前手性酮转化为包含四元立体中心的手性构建块。然而，这种方法的实现已被证明是一项艰巨的任务。1,2d,3 使用非共轭脂肪族酮实现合成有用的对映选择性特别具有挑战性，因为酮的两个烷基取代基在电子和空间上彼此非常相似。我们在这里描述了由有机手性路易斯碱催化的二烷基酮的高度对映选择性氰化的发展。我们最近发现，现成的改性金鸡纳生物碱是用于环酐去对称化的高效手性路易斯碱催化剂，4 鉴于其在不对称合成中的重要性，我们进行了手性路易斯碱催化的酮不对称氰化的开发。5 我们的研究始于开发一种有效的胺催化的酮氰化反应。Poirier 报道，用 20 当量的二异丙胺 (3, R4 ) i-Pr) 和 5-10 当量的氰基甲酸甲酯 (4, R3 ) Me) 处理未共轭的脂肪族酮 1，得到良好的叔氰醇碳酸酯 2 (R3 ) Me)屈服。6 使用了大量过量的仲胺
• Activation of C–O and C–N Bonds in Allylic Alcohols and Amines by Palladium Complexes Promoted by CO₂. Synthetic Applications to Allylation of Nucleophiles, Carbonylation, and Allylamine Disproportionation
  作者：Masato Sakamoto、Isao Shimizu、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.69.1065

  日期：1996.4

  can be achieved by using allylic alcohols directly in the presence of palladium complexes and CO2. Direct carbonylation of allylic alcohols into unsaturated carboxylic acids can be catalyzed by palladium complexes under the pressure of CO and CO2. Disproportionation of diallylamine into triallylamine and allylamine is also catalyzed by palladium complexes in the presence of CO2. On the basis of studies

  通过在 CO2 下进行反应，钯配合物催化的烯丙醇中 C-O 键的直接活化得到了加速。与二乙胺反应，在常压二氧化碳和常压下，在钯配合物存在下，烯丙醇可转化为N,N-二乙基烯丙胺。在钯配合物和 存在下，直接使用烯丙醇可以实现各种碳亲核试剂的烯丙基化，例如 β-酮酯和 β-二酮。在CO和 的压力下，钯配合物可以催化烯丙醇直接羰基化为不饱和羧酸。二烯丙胺歧化成三烯丙胺和烯丙胺也在 存在下由钯配合物催化。
• 2-Allylisourea as an Effective Agent for Direct α-Allylation of Ketone and Aldehyde Assisted by Palladium(0) under Neutral Conditions
  作者：Yoshio Inoue、Masanori Toyofuku、Masaaki Taguchi、Shin-ichi Okada、Harukichi Hashimoto

  DOI：10.1246/bcsj.59.885

  日期：1986.3

  Direct α-allylation of a variety of ketones and aldehydes with 2-allylisourea took place in the presence of a catalytic amount of a palladium(0) complex under neutral and mild conditions. Scope and limitations of this novel method have been investigated.

  在催化量的钯(0)配合物存在下，多种酮和醛与2-烯丙基异脲在中性和温和条件下直接进行α-烯丙基化反应。本新型方法的应用范围和局限性已得到研究。
• Na2S2O4/NaHCO3-system promoted addition-cyclization of per( poly)fluoroalkyl iodides or perhaloalkanes with 1,6-heptadienes
  作者：Gang Zhao、Jin Yang、Wei-yuan Huang

  DOI：10.1016/s0022-1139(97)00067-5

  日期：1997.10

  obtained using Na2S2O4/NaHCO3 promoted addition-cyclization of per(poly)fluoroalkyl iodides or perhaloalkanes with 1,6-heptadienes. The stereochemistry of hydrodehalogenation products (5, 6, 8, 9) was determined based on their 1H-NMR spectra. γ-Lactams and γ-lactones bearing fluoroalkyl groups were obtained using the same system promoted per(poly)fluoroalkylation reaction with N-allyl acrylamides (10) and

  报道了一种有效且实用的制备五元环化合物的合成方法。使用Na 2 S 2 O4 / NaHCO 3促进的全（聚）氟烷基碘或全卤代烷烃与1,6-庚二烯的加成环化反应，获得了带有多氟烷基的碳环和杂环五元环化合物。的加氢脱卤产物（立体化学5，6，8，9基于其测定）1 H-NMR光谱。使用与N-烯丙基丙烯酰胺（10）和丙酸烯丙酯（15）促进的全（聚）氟烷基化反应的相同系统，获得带有氟代烷基的γ-内酰胺和γ-内酯。）在相似的反应条件下。