(E)-3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-6-nitro-α-D-xylo-hex-5-eno-1,4-furanose | 86495-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-6-nitro-α-D-xylo-hex-5-eno-1,4-furanose
• 英文别名: 3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-6-C-nitro-α-D-xylo-hex-5-enofuranose；3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-6-nitro-α-D-xylo-hex-5-enefuranose；3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-6-nitro-α-D-xylo-hex-5-enofuranose；3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-6-nitro-α-D-xilohex-5-enefuranose；(3aR,5R,6S,6aR)-2,2-dimethyl-5-[(E)-2-nitroethenyl]-6-phenylmethoxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole
• CAS: 86495-59-2
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₆
• 分子量: 321.33
• InChiKey: INQOAOGVUZFUGW-GHSQFNHGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  82.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-6-nitro-α-D-xylo-hex-5-eno-1,4-furanose 在 4-二甲氨基吡啶 西玛津 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 (2S,3R,4S,4aR)-2,3,4-Tribenzoyloxy-3,4,4a,5-tetrahydro<1,3>dioxolo<4,5-j>phenanthridin-6(2H)-on
  参考文献：
  名称：

  Chirale synthese von (+)-lycoricidin

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88587-1
• 作为产物：
  描述：

  3-O-苄基-1,2-O-异亚丙基-Alpha-D-木质二醛糖 生成 (E)-3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-6-nitro-α-D-xylo-hex-5-eno-1,4-furanose
  参考文献：
  名称：

  Chirale synthese von (+)-lycoricidin

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88587-1

文献信息

• Cyclit-Reaktionen, VIII. Synthese von enantiomerenreinem (+)-Lycoricidin ausD-Glucose
  作者：Hans Paulsen、Mathias Stubbe

  DOI：10.1002/jlac.198319830404

  日期：1983.4.15

  Die Synthese von enantiomerenreinem (+)-Lycoricidin (1) aus D-Glucose wird beschrieben. Der Schlüsselschritt der Reaktionsfolge ist die Addition des aromatischen Anions 31 an den Nitroolefin-Zucker 18, der zu den verzweigten Nitrozuckern 32 und 33 führt. Durch intramolekulare Aldolreaktion ist nach Freisetzung der Aldehydgruppe in 32 über 34 das Lacton 35 erhältlich, das einen verzweigten Nitroinosit

  描述了由D-葡萄糖合成对映体纯的（+）-lycoricidin（1）。反应顺序中的关键步骤是将芳香族阴离子31添加到硝基烯烃糖18中，从而生成支链硝基糖32和33。分子内醛醇缩合反应，在醛基的解放后32，可以使用以获得内酯35经由34，其中包含的支链nitroinositol粘膜配置。35中的硝基还原产生氨基化合物38，其内酯分组为内酰胺40。可以搬迁。通过选择性地苯甲酰化可从40得到的三苯甲酸酯43通过除去水而得到衍生物47，从中可以得到游离的（+）-番茄红素（1）。（+）-番茄红素（1）及其三乙酸酯49与天然产物相同。
• Formaldehyde dimethylhydrazone: A new neutral reagent for nucleophilic hydroformylation and hydrocyanation
  作者：José-María Lassaletta、Rosario Fernández、Consolación Gasch、Juan Vázquez

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00466-8

  日期：1996.7

  MMPP. Therefore, formaldehyde dimethylhydrazone behaves as a new neutral formyl anion and cyanide equivalent, introducing a functionalized carbon unit β to the nitro group of a nitroolefin. Good yields and high stereoselectivities were obtained in the addition of 1 to a nitroolefin group within sugar derivatives, and no epimerization was observed in the cleavage of the dimethylhydrazone group.

  易于获得的标题化合物无需碱或催化即可顺利地添加到硝基烯烃中，从而以高收率得到β-硝基二甲基hydr烷3。迈克尔加合物3已通过臭氧分解成功转化为β-硝基醛，并通过MMPP处理以优异的收率转化为β-腈。因此，甲醛二甲基hydr表现为新的中性甲酰基阴离子和氰化物当量，将官能化的碳单元β引入硝基烯烃的硝基。在糖衍生物内的硝基烯烃基团上加1得到良好的产率和高的立体选择性，并且在二甲基hydr基团的裂解中未观察到差向异构化。
• Diastereoselective Synthesis of Branched-Chain Cyanonitrosugar Derivatives by Michael Addition/MMPP Oxidation Using Formaldehyde SAMP- and RAMP-Hydrazones as New Chiral Cyanide Equivalents
  作者：Rosario Fernández、Consolación Gasch、Jose-María Lassaletta、José-Manuel LLera

  DOI：10.1055/s-1996-4257

  日期：1996.5

  The diastereoselective synthesis of sugar derived β-nitro nitriles through double asymmetric induction experiments involving Michael addition of formaldehyde SAMP- and RAMP-hydrazones [(S)-1 and (R)-1] to sugar nitroolefins 2 in excellent overall yields and high diastereoselective excesses is described. The absolute configuration of the RAMP-hydrazone 1,4-adduct 3c was determined by chemical correlation of its corresponding β-nitro nitrile 4c.

  本文介绍了通过双不对称诱导实验，将甲醛 SAMP- 和 RAMP- 肼[(S)-1 和 (R)-1]与糖硝基烯烃 2 迈克尔加成，非对映选择性地合成糖衍生的δ-硝基腈，总产率优异，非对映选择性过量率高。RAMP- hydrazone 1,4-adduct 3c 的绝对构型是通过其相应的 δ-硝基腈 4c 的化学相关性确定的。
• Tronchet; Pallie; Graf-Poncent, European Journal of Medicinal Chemistry, 1986, vol. 21, # 2, p. 111 - 118
  作者：Tronchet、Pallie、Graf-Poncent、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Regio- and stereoselective synthesis of 3- and 5-(C-glycosyl)-4-nitroisoxazolidines by nitrone–nitroalkene [3+2] cycloaddition reactions
  作者：Pastora Borrachero、Francisca Cabrera、Mª Jesús Diánez、Mª Dolores Estrada、Manuel Gómez-Guillén、Amparo López-Castro、José Mª Moreno、José L. de Paz、Simeón Pérez-Garrido

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00488-1

  日期：1999.1

  Cycloaddition reactions of nitrones, including sugar nitrones, with nitroalkenes, including sugar nitroolefins, led with complete regioselectivity and stereospecificity to 4,5-trans-4-nitroisoxazolidines in 51-78% global yields. The endo/exo stereoselectivity depends on the type of sugar derivative used. As expected, the best pi-diastereofacial selectivity was observed when both partners were sugar derivatives. Isomerisation of the first formed diastereomers by the action of silica gel was observed in some cases. Absolute configurations for two crystalline products were assigned by X-ray diffraction methods. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.