2,2-Dichloro-3-hexyl-cyclobutanone | 217805-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-Dichloro-3-hexyl-cyclobutanone
• 英文别名: 2,2-Dichloro-3-hexylcyclobutanone；2,2-dichloro-3-hexylcyclobutan-1-one
• CAS: 217805-08-8
• 化学式: C₁₀H₁₆Cl₂O
• 分子量: 223.142
• InChiKey: REPMSXFRZYPQTI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dichloro-3-hexyl-cyclobutanone 在 双氧水 、 10-甲基吖啶高氯酸盐 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 δ-decanolactone
  参考文献：
  名称：

  Baeyer-Villiger用10-甲基ac啶鎓作为高效有机催化剂氧化环丁酮

  摘要：

  cyclobutanones的拜尔-维利格氧化反应在当前发达协议与-10-甲基高氯酸盐实现（AcrH + CLO 4 - ）作为一种新的有机催化剂都在室温下用照射和不在高温下照射。获得了优异的相应内酯收率，并提出了可能的机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.03.108
• 作为产物：
  描述：

  辛烯 、 三氯乙酰氯 在 zinc/copper couple 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2,2-Dichloro-3-hexyl-cyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  Baeyer-Villiger用10-甲基ac啶鎓作为高效有机催化剂氧化环丁酮

  摘要：

  cyclobutanones的拜尔-维利格氧化反应在当前发达协议与-10-甲基高氯酸盐实现（AcrH + CLO 4 - ）作为一种新的有机催化剂都在室温下用照射和不在高温下照射。获得了优异的相应内酯收率，并提出了可能的机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.03.108

文献信息

• Transition‐Metal‐Promoted Direct C−H Cyanoalkylation and Cyanoalkoxylation of Internal Alkenes <i>via</i> Radical C−C Bond Cleavage of Cycloketone Oxime Esters
  作者：Jiang Lou、Yuan He、Yunlong Li、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201900402

  日期：2019.8.21

  d alkyl‐Heck‐type cross‐coupling of olefinic C−H bonds has been a challenge in the C−H activation area. Herein, we report FeCl3‐promoted efficient direct C−H cyanoalkylation of internal alkenes, that is, ketene dithioacetals, with cycloketone oxime esters via radical C−C bond cleavage under the redox‐neutral conditions. With CuCl2 as the catalyst under a dioxygen atmosphere direct C−H cyanoalkoxylation

  烯烃CH键的过渡金属催化的烷基-Heck型交叉偶联一直是CH活化领域的一个挑战。在本文中，我们报道了FeCl 3促进了内部烯烃（即烯酮二硫缩醛）与环酮肟酯的有效直接C-H氰基烷基化反应，在氧化还原-中性条件下通过自由基C-C键裂解。以CuCl 2为催化剂，在双氧气氛下，可将相同的内部烯烃直接进行CH氰基烷氧基化反应。氰基烷基化的四取代烯烃产物可以多样化地转化为氰基烷基官能化的N和S杂环化合物。机理研究表明，这些CH氰基烷基化和氰基烷氧基化反应是通过自由基途径进行的。
• Synthesis of Silylated Cyclobutanone and Cyclobutene Derivatives Involving 1,4‐Addition of Zinc‐Based Silicon Nucleophiles
  作者：Ming Cui、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.202102993

  日期：2021.11.22

  intermediate metal enolate can be trapped as an enol phosphate and further reacted with Grignard reagents in Kumada cross-coupling reactions. By this, a range of silylated cyclobutanone and cyclobutene derivatives becomes accessible.

  一系列高度取代的环丁烯酮与锌基亲核试剂进行 1,4-加成反应，对于无位阻受体，无需铜催化剂的帮助。中间体金属烯醇化物可以作为烯醇磷酸盐被捕获，并在 Kumada 交叉偶联反应中进一步与格氏试剂反应。由此，可以获得一系列甲硅烷基化环丁酮和环丁烯衍生物。
• Directing-Group-Based Strategy Enabling Intermolecular Heck-Type Reaction of Cycloketone Oxime Esters and Unactivated Alkenes
  作者：Yi Deng、Chunyang Zhao、Yu Zhou、Hongwei Wang、Xuexiang Li、Gui-Juan Cheng、Junkai Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00963

  日期：2020.5.1

  A new type of coupling between unactivated olefins and nonstabilized alkyl radicals was achieved, which enabled the first intermolecular Heck-type reaction of cycloketone oxime esters and unactivated alkenes. This directing-group-based strategy was compatible with various unactivated alkenes and cyclobutanone-, cyclopentanone-, and cyclohexanone-derived oxime esters. Density functional theory calculations

  实现了未活化烯烃和不稳定烷基自由基之间的新型偶联，这使得环酮肟酯和未活化烯烃的第一个分子间Heck型反应成为可能。这种基于导向基团的策略与各种未活化的烯烃和环丁酮、环戊酮和环己酮衍生的肟酯兼容。密度泛函理论计算表明，优异的区域选择性和良好的非对映选择性可归因于 2-丁醇辅助的协同 H-OBz 消除构象应变金属环过渡态。
• Carbanionic Rearrangements of Halomethylenecyclobutanes. The Role of the Halogen
  作者：Zhengming Du、Melissa J. Haglund、Lauri A. Pratt、Karen L. Erickson

  DOI：10.1021/jo9810866

  日期：1998.11.1

  The carbanionic ring enlargement of (halomethylene)cyclobutanes to 1-halocyclopentenes has been extended to the fluoro analogues. At 180 degrees C, 3-hexyl-1-(fluoromethylene)cyclobutane provides better yields of rearranged product than the corresponding chloride, bromide, or iodide. At temperatures < 100 degrees C, the yield of ring-enlarged product follows the order I > Br > Cl, and the fluoride does not react. Experiments with labeled substrates show that, in general, the larger the halide and the higher the reaction temperature, the greater the preference for double migration over single migration as a mechanistic pathway. The trifluormethyl group is ineffective in promoting anionic rearrangement.
• Baeyer–Villiger Oxidation of Cyclobutanones with 10-Methylacridinium as an Efficient Organocatalyst
  作者：Hua-Jian Xu、Feng-Fei Zhu、Yong-Ya Shen、Xin Wan、Yi-Si Feng

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.108

  日期：2012.6

  Baeyer–Villiger oxidation of cyclobutanones is achieved in current developed protocol with 10-methylacridinium perchlorate (AcrH+ClO4−) as a novel organocatalyst both with irradiation at room temperature and without irradiation at elevated temperature. Excellent yields of the corresponding lactones are obtained and the possible mechanism has been proposed.

  cyclobutanones的拜尔-维利格氧化反应在当前发达协议与-10-甲基高氯酸盐实现（AcrH + CLO 4 - ）作为一种新的有机催化剂都在室温下用照射和不在高温下照射。获得了优异的相应内酯收率，并提出了可能的机理。