tert-butyl 2-cyano-2-diazoacetate | 1236004-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl 2-cyano-2-diazoacetate
• 英文别名: tert-butyl (2Z)-2-cyano-2-diazoacetate
• CAS: 1236004-44-6
• 化学式: C₇H₉N₃O₂
• 分子量: 167.167
• InChiKey: ORGOFDUOWDPUQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-cyano-2-diazoacetate 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 tert-butyl 6-cyano-9-methyl-1,3-dioxo-2-phenyl-2,3,5a,6,6a,7-hexahydro-1H,5H-5,7-ethenocyclopropa[d][1,2,4]triazolo[1,2-a]pyridazine-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用α-氰基重氮乙酸酯通过高度区域选择性和立体选择性芳烃环丙烷催化不对称脱芳合成复杂环己烷

  摘要：

  芳烃环丙烷化提供了一条获得高阶非芳香碳环的直接途径；然而，决定位点选择性的固有问题阻碍了直接参与芳烃池的新型分子间反应的发展。本文描述了一种高度区域选择性和立体选择性、Rh2[(S)-PTTL]4 催化的芳烃环丙烷化反应，使用 α-氰基重氮乙酸酯得到稳定的降卡二烯，其具有三个立体中心，其中一个是全碳四元中心。对映体富集的降卡二烯作为可调节模板，用于进一步转化为立体化学致密、稠合和双环碳环，其中包含可变功能。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b13080
• 作为产物：
  描述：

  氰乙酸叔丁酯 在 perfluorobutanesulfonyl azide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97%的产率得到tert-butyl 2-cyano-2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  使用α-氰基重氮乙酸酯通过高度区域选择性和立体选择性芳烃环丙烷催化不对称脱芳合成复杂环己烷

  摘要：

  芳烃环丙烷化提供了一条获得高阶非芳香碳环的直接途径；然而，决定位点选择性的固有问题阻碍了直接参与芳烃池的新型分子间反应的发展。本文描述了一种高度区域选择性和立体选择性、Rh2[(S)-PTTL]4 催化的芳烃环丙烷化反应，使用 α-氰基重氮乙酸酯得到稳定的降卡二烯，其具有三个立体中心，其中一个是全碳四元中心。对映体富集的降卡二烯作为可调节模板，用于进一步转化为立体化学致密、稠合和双环碳环，其中包含可变功能。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b13080

文献信息

• Stereoselective Rh₂(<i>S</i>-IBAZ)₄-Catalyzed Cyclopropanation of Alkenes, Alkynes, and Allenes: Asymmetric Synthesis of Diacceptor Cyclopropylphosphonates and Alkylidenecyclopropanes
  作者：Vincent N. G. Lindsay、Dominic Fiset、Philipp J. Gritsch、Soula Azzi、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja3099728

  日期：2013.1.30

  A mild and highly stereoselective rhodium(II)-catalyzed cyclopropanation of alkenes, alkynes, and allenes with diacceptor diazo compounds is reported. Using the phosphonate moiety as an efficient trans-directing group, the first catalytic asymmetric route to diacceptor cycloprop(en)ylphosphonates was developed by employing an α-cyano diazophosphonate and Rh(2)(S-IBAZ)(4) as chiral catalyst. The isosteric

  报道了一种温和且高度立体选择性的铑 (II) 催化的烯烃、炔烃和丙二烯与二受体重氮化合物的环丙烷化反应。使用膦酸酯部分作为有效的反式导向基团，通过使用 α-氰基重氮膦酸酯和 Rh(2)(S-IBAZ)(4) 作为手性催化剂，开发了第一个催化不对称二受体环丙（烯）基膦酸酯的路线。膦酸和羧酸衍生物的等排特性允许在该过程中替代使用 α-氰基重氮酯，从而以高产率和立体选择性生成 α-氰基环丙（烯）基羧酸酯。利用该系统中涉及的氰基卡宾中间体的特殊反应性，相容底物的范围可以扩展到取代的丙二烯，
• Rhodium-Catalyzed Cyclopropanation of Fluorinated Olefins: A Straightforward Route to Highly Functionalized Fluorocyclopropanes
  作者：Amandine Pons、Hélène Beucher、Pavel Ivashkin、Gérald Lemonnier、Thomas Poisson、André B. Charette、Philippe Jubault、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00576

  日期：2015.4.3

  An efficient access to highly functionalized monofluorocyclopropanes is described. The developed methodology allowed straightforward access to a large panel of polysubstituted fluorinated cyclopropanes in good to excellent yields and good diastereoselectivities. The Rh-catalyzed cyclopropanation proved to be efficient on several fluorinated olefins and several diazo compounds. This method represents

  描述了高效获得高度官能化的单氟环丙烷的方法。所开发的方法可以直接获得一大批​​多取代的氟化环丙烷，产率高至优异，非对映选择性也好。事实证明，Rh催化的环丙烷化对多种氟化烯烃和多种重氮化合物均有效。该方法代表了复杂的氟化环丙烷的第一条通用路线。
• Enantioselective Cyclopropenation of Alkynes with Acceptor/Acceptor-Substituted Diazo Reagents via Co(II)-Based Metalloradical Catalysis
  作者：Xin Cui、Xue Xu、Hongjian Lu、Shifa Zhu、Lukasz Wojtas、X. Peter Zhang*

  DOI：10.1021/ja111334j

  日期：2011.3.16

  The cobalt(II) complex of a new D(2)-symmetric chiral porphyrin 3,5-diMes-ChenPhyrin, [Co(P2)], has been shown to be a highly effective chiral metalloradical catalyst for enantioselective cyclopropenation of alkynes with acceptor/acceptor-substituted diazo reagents, such as α-cyanodiazoacetamides and α-cyanodiazoacetates. The [Co(P2)]-mediated metalloradical cyclopropenation is suitable to a wide range

  新的 D(2)-对称手性卟啉 3,5-diMes-ChenPhyrin [Co(P2)] 的钴 (II) 配合物已被证明是一种高效的手性金属基催化剂，用于炔烃与受体的对映选择性环丙烯化/受体取代的重氮试剂，例如α-氰基重氮乙酰胺和α-氰基重氮乙酸盐。[Co(P2)] 介导的金属基环丙烯化反应适用于各种具有不同空间和电子性质的末端芳烃和相关共轭炔烃，以高产率提供相应的三取代环丙烯，对全碳四元立体中心具有出色的对映控制. 除了温和的反应条件外，用于环丙烯化的 Co(II) 基金属基催化还具有高度的官能团耐受性。
• ENANTIOSELECTIVE CYCLOPROPENATION OF ALKYNES
  申请人：Zhang X. Peter

  公开号：US20130030170A1

  公开（公告）日：2013-01-31

  The cobalt(II) complex of new D2-symmetric chiral porphyrin 3,5-DiMes-ChenPhyrin, [Co(P2)], has been shown to be a highly effective chiral metalloradical catalyst for enantioselective cyclopropenation of alkynes with acceptor/acceptor-substituted diazo reagents such as α-cyanodiazoacetamides and α-cyanodiazoacetates. The [Co(P2)]-mediated metalloradical cyclopropenation is suitable to a wide range of terminal aromatic and related conjugated alkynes with varied steric and electronic properties, providing the corresponding tri-substituted cyclopropenes in high yields with excellent enantiocontrol of the all-carbon quaternary stereogenic centers. In addition to mild reaction conditions, the Co(II)-based metalloradical catalysis for cyclopropenation features a high degree of functional group tolerance.

  新的D2对称手性卟啉3,5-DiMes-ChenPhyrin的钴（II）络合物[Co（P2）]已被证明是一种高效的手性金属自由基催化剂，用于炔烃与受体/受体取代重氮试剂（如α-氰基重氮乙酰胺和α-氰基重氮乙酸酯）的对映选择性环丙烯化反应。[Co（P2）]介导的金属自由基环丙烯化适用于范围广泛的末端芳香烃和相关共轭炔烃，具有不同的立体和电子性质，可提供相应的三取代环丙烯烃，收率高，对所有碳四取代立体中心的对映选择性控制良好。除了温和的反应条件外，基于Co（II）的金属自由基催化环丙烯化具有高度的官能团容忍性。
• A ‘sulfonyl-azide-free’ (SAFE) aqueous-phase diazo transfer reaction for parallel and diversity-oriented synthesis
  作者：Dmitry Dar’in、Grigory Kantin、Mikhail Krasavin

  DOI：10.1039/c9cc02042j

  日期：——

  Diazo transfer reactions are notoriously associated with the use of potentially explosive sulfonyl azides. The first ‘sulfonyl-azide-free’ (SAFE) protocol for producing diazo compounds from their active-methylene precursors via the Regitz diazo transfer reaction was developed and has displayed a remarkable substrate scope. It can be applied to generating arrays of diazo compounds for further evolution

  众所周知，重氮转移反应与潜在爆炸性磺酰叠氮化物的使用有关。研发了第一个通过Regitz重氮转移反应从其活性亚甲基前体生产重氮化合物的“无磺酰叠氮”（SAFE）方案，该方案已显示出显着的底物范围。它可用于产生重氮化合物的阵列，以通过组合化学和一系列支架产生的转化进一步进化。