1-hexyl-3-(hydroxymethyl)cyclopropene | 212953-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-hexyl-3-(hydroxymethyl)cyclopropene
• 英文别名: 2-Cyclopropene-1-methanol, 2-hexyl-；(2-hexylcycloprop-2-en-1-yl)methanol
• CAS: 212953-97-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: SNBCLPBUNNRABI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.925±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-hexyl-3-(hydroxymethyl)cyclopropene 在 溴化亚铜二甲硫醚 、 甲基溴化镁 、 sodium hydride 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 ((3S*,4R*)-3-hexyl-4-(methoxymethyl)-3-methylcyclobut-1-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  布鲁克重排作为卡宾生成的触发器：立体定义和完全取代的环丁烯的合成

  摘要：

  通过可以在单个容器中进行的序列，包括区域选择性和非对映选择性铜催化的环丙烯碳镁化、与酰基硅烷反应以及添加作为助溶剂的 THF，可以触发布鲁克重排以提供各种具有特殊非对映选择性的环丁烯. 因此，具有连续季碳中心的立体定义和高度取代的环丁烯可以容易且高产率地合成。新策略构成了布鲁克重排的前所未有的应用，其中涉及卡宾物种的中介。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04255
• 作为产物：
  描述：

  2-己基环丙基-2-烯-1-羧酸乙酯 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1-hexyl-3-(hydroxymethyl)cyclopropene
  参考文献：
  名称：

  布鲁克重排作为卡宾生成的触发器：立体定义和完全取代的环丁烯的合成

  摘要：

  通过可以在单个容器中进行的序列，包括区域选择性和非对映选择性铜催化的环丙烯碳镁化、与酰基硅烷反应以及添加作为助溶剂的 THF，可以触发布鲁克重排以提供各种具有特殊非对映选择性的环丁烯. 因此，具有连续季碳中心的立体定义和高度取代的环丁烯可以容易且高产率地合成。新策略构成了布鲁克重排的前所未有的应用，其中涉及卡宾物种的中介。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04255

文献信息

• A Copper-Catalyzed Method for the Facially Selective Addition of Grignard Reagents to Cyclopropenes
  作者：Lian-an Liao、Joseph M. Fox

  DOI：10.1021/ja0278234

  日期：2002.12.1

  A Cu-catalyzed method for the addition of Grignard reagents to 1-alkyl-3-hydroxymethylcyclopropenes and their MOM ethers is described. The face of addition is syn relative to the hydroxymethyl and alkoxymethyl groups. Excellent diastereoselectivity is observed for a range of alkyl, alkenyl, and alkynylmagnesium halides. The addition reactions create chiral all-carbon quaternary centers, and the cyclopropylmetals

  描述了将格氏试剂添加到 1-烷基-3-羟甲基环丙烯及其 MOM 醚的 Cu 催化方法。相对于羟甲基和烷氧基甲基而言，加成是顺式的。对于一系列烷基、烯基和炔基卤化镁，观察到了出色的非对映选择性。加成反应产生手性全碳四元中心，产生的环丙基金属可以与亲电试剂反应产生高度官能化的环丙烷。
• Versatility in the Brook Rearrangement for the Selective Ring‐Opening of Three‐Membered Rings
  作者：Coralie Tugny、Fa‐Guang Zhang、Ilan Marek

  DOI：10.1002/chem.201805006

  日期：2019.1.2

  From a single α‐silylated carbinol intermediate, easily accessible by carbometallation of cyclopropenes, various scaffolds featuring a quaternary carbon stereocenter could be obtained selectively. The selectivity towards these different products was achieved by either changing the experimental conditions or the nature of the organometallic species involved.

  从单一的α-甲硅烷基化的甲醇中间体（可通过环丙烯的碳金属化轻松获得），可以有选择地获得具有季碳立体中心的各种支架。通过改变实验条件或所涉及的有机金属物质的性质，可以实现对这些不同产物的选择性。
• Modulable and Highly Diastereoselective Carbometalations of Cyclopropenes
  作者：Dorian Didier、Pierre-Olivier Delaye、Marwan Simaan、Biana Island、Guillaume Eppe、Hendrik Eijsberg、Amir Kleiner、Paul Knochel、Ilan Marek

  DOI：10.1002/chem.201303569

  日期：2014.1.20

  performed at temperature ranging from −35 to −20 °C to avoid subsequent fragmentation reaction into stereodefined β,γ‐nonconjugated unsaturated esters 4. Alternatively, the carbocupration reaction with organocopper species could also be performed to leads to configurationally stable cyclopropyl copper species 2[Cu]. Additionally, when the Lewis acid character of the copper center is decreased (i.e., RCuCNLi)

  铜催化的环丙烯基酯1的碳镁还原反应可产生高收率的非对映选择性高的各种取代的环丙烷物种3。该反应通过合成的碳螯合反应进行，并可扩展至各种环丙烯基甲基酯衍生物5。准备两个连续的全碳四元立体中心说明了这种方法的潜力。但是，碳金属化反应需要在-35至-20°C的温度范围内进行，以避免随后的片段化反应生成立体定义的β，γ-非共轭不饱和酯4。备选地，还可以进行与有机铜物质的碳cup合反应，以产生构型稳定的环丙基铜物质 2 [Cu]。此外，当铜中心的路易斯酸特征降低（即，RCuCNLi）时，反应会进行反选择性反应。这些有机金属物种的非对映异构行为具有合成意义，因为非对映异构体syn - 3和anti - 3均可从相同的前体环丙烯基酯1中任意获得。
• Allylgallation of cyclopropenes. Crystal structure of a novel cyclopropylgallium compound prepared by allylgallation of hydroxy-bearing cyclopropene
  作者：Shuki Araki、Takashi Tanaka、Tsunehisa Hirashita、Jun-ichiro Setsune

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.08.121

  日期：2003.10

  Allylgallation of cyclopropenes with allylgallium sesquibromide has been investigated; a novel cyclopropylgallium compound was isolated via allylgallation of hydroxy-bearing cyclopropene, and its structure was fully characterized by X-ray crystallography.

  已经研究了环丙烯与倍半溴代烯丙基镓的烯丙基没食子酸酯。通过含羟基的环丙烯烯丙基镓化分离出一种新型的环丙基镓化合物，并通过X射线晶体学对其结构进行了全面表征。
• Stereodivergent allylindation of cyclopropenes. Remarkable stereodirection and acceleration by neighbouring carboxyl and hydroxyl groups
  作者：Shuki Araki、Hiroyuki Nakano、Kandasamy Subburaj、Tsunehisa Hirashita、Kensuke Shibutani、Hatsuo Yamamura、Masao Kawai、Yasuo Butsugan

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01343-4

  日期：1998.8

  Stereodivergent allylindation of cyclopropene derivatives has been realised regio- and stereoselectively. The coupling occurs exclusively at the γ-carbon of allylic indium reagents and the more substituted carbon of the cyclopropene double bond. The carboxyl and hydroxymethyl groups on the cyclopropene C3-carbon exert significant effects in cis-direction and acceleration of the allylindation based

  环丙烯和立体选择性已经实现了环丙烯衍生物的立体发散烯丙基化。偶联仅发生在烯丙基铟试剂的γ-碳和环丙烯双键的更多取代的碳上。环丙烯C 3-碳上的羧基和羟甲基基团在分子内螯合的基础上，在顺式方向和烯丙基化的加速中发挥重要作用，而酯基团由于与传入的烯丙基化试剂的空间相互作用而引导反式加成。