2-己基环丙基-2-烯-1-羧酸乙酯 | 131295-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-己基环丙基-2-烯-1-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-hexylcycloprop-2-enecarboxylate
• 英文别名: ethyl 2-hexylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 131295-27-7
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• mdl: MFCD08752393
• 分子量: 196.29
• InChiKey: INFUVDNGPQPBES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-己基环丙基-2-烯-1-羧酸乙酯 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 锂硼氢 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (3S)-(-)-1-hexyl-3-(hydroxymethyl)cycloprop-1-ene
  参考文献：
  名称：

  一种有效且通用的拆分环丙烯羧酸的方法

  摘要：

  描述了通过由对映体纯的恶唑烷酮制备的非对映异构的N-酰基氧杂唑烷拆分环丙-2-烯羧酸的通用方法。尽管许多恶唑烷酮的均表现决心环丙烯羧酸，恶唑烷酮小号-苯丙氨醇，小号-苯基甘氨酸和（1小号，2 - [R ） -顺式-1-氨基-2-茚满醇是最优的解决功率和成本方面效力。使用简单的快速色谱法进行分离，因为R f通常存在较大差异值可以在单个色谱图中分离出克量的纯非对映异构体。可以分解的环丙-2-烯羧酸包括在1-位被H，Ph，α-萘基，CO 2 Me，CH 2 OMOM和反式苯乙烯基取代的那些。烯烃取代基包括Me，正烷基，Ph和束缚的炔烃。值得注意的是，2-甲基-3-丙基环丙-2-烯羧酸也可以容易地拆分。通过X射线晶体学测定四种非对映体纯的恶唑烷的相对构型。用LiBH 4还原N-酰基恶唑烷酮得到对映体纯的3-羟甲基环丙烯的衍生物，其与MeMgCl或乙烯基MgCl和催化CuI反应，得到对映体纯的合成加成产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.12.042
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 1-辛炔 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-己基环丙基-2-烯-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  非对映的碳金属化/氧化/选择性开环：无环系统中全碳四元立体异构中心的形成

  摘要：

  麻烦的是：环丙烯的标题反应序列允许从一应俱全的起始原料中一锅反应制备带有α-季立体中心的醛。通过非对映的碳金属化反应，相应的醛的两种对映异构体均从相同的环丙烯衍生物获得（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201300664

文献信息

• A Copper-Catalyzed Method for the Facially Selective Addition of Grignard Reagents to Cyclopropenes
  作者：Lian-an Liao、Joseph M. Fox

  DOI：10.1021/ja0278234

  日期：2002.12.1

  A Cu-catalyzed method for the addition of Grignard reagents to 1-alkyl-3-hydroxymethylcyclopropenes and their MOM ethers is described. The face of addition is syn relative to the hydroxymethyl and alkoxymethyl groups. Excellent diastereoselectivity is observed for a range of alkyl, alkenyl, and alkynylmagnesium halides. The addition reactions create chiral all-carbon quaternary centers, and the cyclopropylmetals

  描述了将格氏试剂添加到 1-烷基-3-羟甲基环丙烯及其 MOM 醚的 Cu 催化方法。相对于羟甲基和烷氧基甲基而言，加成是顺式的。对于一系列烷基、烯基和炔基卤化镁，观察到了出色的非对映选择性。加成反应产生手性全碳四元中心，产生的环丙基金属可以与亲电试剂反应产生高度官能化的环丙烷。
• Carbonylative C−C Bond Activation of Electron-Poor Cyclopropanes: Rhodium-Catalyzed (3+1+2) Cycloadditions of Cyclopropylamides
  作者：Andrew G. Dalling、Takayuki Yamauchi、Niall G. McCreanor、Lydia Cox、John F. Bower

  DOI：10.1002/anie.201811460

  日期：2019.1.2

  Rh‐catalyzed carbonylative C−C bond activation of cyclopropylamides generates configurationally stable rhodacyclopentanones that engage tethered alkenes in (3+1+2) cycloadditions. These studies provide the first examples of multicomponent cycloadditions that proceed through C−C bond activation of “simple” electron poor cyclopropanes.

  环丙基酰胺的Rh催化的羰基C-C键活化生成结构稳定的Rhodacyclopentanones，其与（3 + 1 + 2）环加成中的链状烯烃结合。这些研究提供了多组分环加成反应的第一个例子，该过程通过“简单的”电子贫乏的环丙烷的C-C键活化而进行。
• Versatility in the Brook Rearrangement for the Selective Ring‐Opening of Three‐Membered Rings
  作者：Coralie Tugny、Fa‐Guang Zhang、Ilan Marek

  DOI：10.1002/chem.201805006

  日期：2019.1.2

  From a single α‐silylated carbinol intermediate, easily accessible by carbometallation of cyclopropenes, various scaffolds featuring a quaternary carbon stereocenter could be obtained selectively. The selectivity towards these different products was achieved by either changing the experimental conditions or the nature of the organometallic species involved.

  从单一的α-甲硅烷基化的甲醇中间体（可通过环丙烯的碳金属化轻松获得），可以有选择地获得具有季碳立体中心的各种支架。通过改变实验条件或所涉及的有机金属物质的性质，可以实现对这些不同产物的选择性。
• Functionalized Cyclopropenes and Methylenecyclopropenes from Dianions of 3-Hydroxymethylcyclopropenes
  作者：Joseph Fox、Matthew Hassink

  DOI：10.1055/s-0031-1290822

  日期：——

  Abstract 1,2-Disubstituted 3-hydroxymethylcyclopropene derivatives have been synthesized by reacting the dianions of 1-alkyl-3-hydroxymethylcyclopropenes with a range of electrophiles. Additionally, a complementary procedure is described for one-pot sequential alkylation/rearrangement to provide a convenient synthesis of a chiral methylenecyclopropane directly from a 1-alkyl-3-hydroxymethylcyclopropene

  摘要 1,2-二取代的 3-羟甲基环丙烯衍生物是通过 1-烷基-3-羟甲基环丙烯的二价阴离子与一系列亲电子试剂反应合成的。此外，还描述了一种补充程序，用于一锅顺序烷基化/重排，以方便地直接从 1-烷基-3-羟甲基环丙烯合成手性亚甲基环丙烷。 1,2-二取代的 3-羟甲基环丙烯衍生物是通过 1-烷基-3-羟甲基环丙烯的二价阴离子与一系列亲电子试剂反应合成的。此外，还描述了一种补充程序，用于一锅顺序烷基化/重排，以方便地直接从 1-烷基-3-羟甲基环丙烯合成手性亚甲基环丙烷。
• Reaction of cyclopropenes with a trichloromethyl radical: unprecedented ring-opening reaction of cyclopropanes with migration
  作者：Masafumi Ueda、Nobuyoshi Doi、Hitoki Miyagawa、Shoichi Sugita、Norihiko Takeda、Tetsuro Shinada、Okiko Miyata

  DOI：10.1039/c4cc09649e

  日期：——

  direct addition reaction of chloroform to cyclopropenes under triethylborane-mediated radical reaction conditions to provide trichloromethylcyclopropanes has been developed. In contrast, using dimethylzinc as a radical initiator led to the formation of unconjugated esters via a domino sequence involving the addition of the trichloromethyl radical, rearrangement and ring-opening reactions.

  已经开发了在三乙基硼烷介导的自由基反应条件下氯仿与环丙烯的直接加成反应以提供三氯甲基环丙烷。相反，使用二甲基锌作为自由基引发剂会导致通过多米诺骨牌序列形成未共轭的酯，该过程涉及三氯甲基基团的添加，重排和开环反应。