3,5-二溴-2H-吡喃-2-酮 | 19978-41-7

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡喃类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 中文名称: 3,5-二溴-2H-吡喃-2-酮
• 英文名称: 3,5-dibromo-2H-pyran-2-one
• 英文别名: 3,5-dibromo-2-pyrone；3,5-dibromopyran-2-one
• CAS: 19978-41-7
• 化学式: C₅H₂Br₂O₂
• 分子量: 253.878
• InChiKey: MLXYPWZJEXLAIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.411±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温下保存于惰性气体中

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二溴-2H-吡喃-2-酮 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 无水二甲氨基乙醇 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.83h， 生成 2-bromo-4-(hydroxymethyl)-4,5-dimethylcyclohex-2-enol
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Pd-Catalyzed Synthesis and Application of 3-Methyl-5-bromo-2-pyrone toward Keto-phomactin A

  摘要：

  An efficient one-step synthetic protocol for 3-methyl-5-bromo-2-pyrone was developed using the C3-selective Pd-catalyzed coupling reaction of 3,5-dibromo-2-pyrone with Me3Al-dimethylaminoethanol complex. A subsequent seven-step reaction sequence provided a cyclohexenyl bromide, which served as the key intermediate for the synthesis of the keto analogue of phomactin A, in 31% overall yield.

  DOI：

  10.1021/ol061231z
• 作为产物：
  描述：

  3,4-dibromo-3,4,5,6-tetrahydro-2H-pyran-2-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三乙胺 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 3,5-二溴-2H-吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  核型环己烯基核苷的合成与构象分析

  摘要：

  描述了一种新颖的核糖型环己烯基核苷类的直接方法。电子需求的Diels-Alder反应形成了所选合成途径的关键步骤。尽管差异很小，但使用NMR进行的构象分析表明，该核苷类似物优先采用2 H 3构象（S型），而“脱氧”环己烯基类似物优先选择C3'内构象（N型）。构象平衡的分析表明，在给定的实验条件下，腺苷与其环己烯基同源物之间的差异在于它们的不同ΔG价值观 此外，在腺苷中，构象偏好是焓起源的，而在环己烯基同源物中，构象偏好是熵的起源的。

  DOI：

  10.1021/jo048037f

文献信息

• Directed Zincation or Magnesiation of 2- and 4-Pyrones and Their Derivatives
  作者：Paul Knochel、Dorothée Ziegler、Lydia Klier、Nicolas Müller、Konstantin Karaghiosoff

  DOI：10.1055/s-0037-1610215

  日期：2018.11

  TMPZnCl·LiCl to afford zincated heterocycles, which reacted with typical electrophiles. A second magnesiation at position C3 of the 2-pyrone scaffold was achieved by using TMPMgCl·LiCl. Also, the zincation of the 4-pyrone scaffold at position C2 is reported, leading to functionalized 4-pyrones. A regioselective magnesiation of the 2-pyrone scaffold was developed. Magnesiation of this heterocycle by using

  献给斯科特教授丹麦在他65之际个生日 抽象的 开发了2-吡喃酮支架的区域选择性放大作用。通过使用TMPMgCl·LiCl（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶基）放大该杂环，然后与亲电子试剂（如醛，烯丙基溴，酰氯和芳基碘化物）捕集反应，可提供功能化的2-吡喃酮。此外，通过使用TMPZnCl·LiCl将香豆酸甲酯和3,5-二溴-2 H-吡喃-2-酮锌化，得到锌化的杂环，其与典型的亲电试剂反应。通过使用TMPMgCl·LiCl，在2-吡喃酮支架的位置C3处进行了第二次放大。同样，据报道4-吡喃酮支架在位置C2的锌化，导致官能化的4-吡喃酮。 开发了2-吡喃酮支架的区域选择性放大作用。通过使用TMPMgCl·LiCl（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶基）放大该杂环，然后与亲电子试剂（如醛，烯丙基溴，酰氯和芳基碘化物）捕集反应，可提供功能化的2-吡喃酮。此外，通过使用TMPZnCl·LiCl将香豆酸甲酯和3
• Regioselective Synthesis of Substituted Carbazoles, Bicarbazoles, and Clausine C
  作者：Gary L. Points、Christopher M. Beaudry

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02449

  日期：2021.9.3

  Substituted carbazoles are efficiently constructed from 3-triflato-2-pyrones and alkynyl anilines. Multiple substituents are tolerated on the carbazole, and complete control of regiochemistry is observed. Complicated and sterically congested substitution patterns are produced. This strategy is also used to prepare substituted bicarbazoles and related biaryls. Finally, the method was showcased in a

  取代咔唑由 3-triflato-2-pyrones 和炔基苯胺有效构建。咔唑上可耐受多个取代基，并观察到对区域化学的完全控制。产生了复杂且空间拥挤的替代模式。该策略也用于制备取代的联咔唑和相关联芳基。最后，该方法在咔唑天然产物 clausine C 的合成中得到展示。
• H-Bonding Mediated Asymmetric Intramolecular Diels–Alder Reaction in the Formal Synthesis of (+)-Aplykurodinone-1
  作者：Joon-Ho Lee、Cheon-Gyu Cho

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03250

  日期：2018.11.16

  stereochemical control element governing the π-facial selectivity of intramolecular Diels–Alder (IMDA) reaction of an enone tethered 2-pyrone. In the IMDA process, the configuration at a stereogenic, hydroxyl bearing an α-carbon in the enone dienophile is conveyed in a highly effective manner through intramolecular hydrogen bonding with the enone carbonyl oxygen. The tricyclic lactone, generated in this process

  （+）-apkukurodinone-1的不对称正式合成是通过一种途径实现的，其中氢键充当控制分子内Diether-Alder（IMDA）分子内Diels-Alder（IMDA）反应的π面选择性的立体化学控制元素。吡喃酮。在IMDA方法中，通过与烯酮羰基氧键合的分子内氢键，以高效方式传递烯键二烯亲烯体中带有α-碳的立构羟基的构型。在此过程中产生的三环内酯已成功转化为Danishefsky合成apkukurodinone-1的后期中间体。
• Divergent Asymmetric Total Synthesis of (+)-Vincadifformine, (−)-Quebrachamine, (+)-Aspidospermidine, (−)-Aspidospermine, (−)-Pyrifolidine, and Related Natural Products
  作者：Nengzhong Wang、Shuo Du、Dong Li、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01292

  日期：2017.6.16

  uniformly strategic total synthesis of Aspidosperma alkaloids (+)-vincadifformine, (−)-quebrachamine, (+)-aspidospermidine, (−)-aspidospermine, (−)-pyrifolidine, and nine others from efficiently constructed tricyclic ketone 13 is reported. Highlights of these divergent and practical syntheses include (i) stereoselective intermolecular [4 + 2] cycloaddition to establish a C–E ring with one all-carbon quaternary

  据报道，从有效构建的三环酮13中均匀地战略合成了曲霉属生物碱（+）-长春藤碱，（-）-quebrachamine，（+）-aspidospermidine，（-）-aspidospermine，（-）-pyrifolidine和其他9种化合物。这些不同而实用的合成方法的重点包括：（i）立体选择性分子间[4 + 2]环加成反应，以建立具有一个全碳四元立体中心（C-5）和两个桥接的连续顺式-立体中心（C-12和C-19），（ii）Pd / C催化的氢化/脱保护/酰胺化级联过程以组装D环，以及（iii）Fischer吲哚化以锻造A–B环。
• Tandem or Sequential Coupling−IMDA Cycloaddition Approach to Highly Fused Polycarbocycles
  作者：Soo-Jin Pang、Soo-Hyun Min、Haiwon Lee、Cheon-Gyu Cho

  DOI：10.1021/jo035354y

  日期：2003.12.1

  benzotetracycles via a tandem or sequential Pd-catalyzed coupling-intramolecular Diels-Alder (IMDA) cycloaddition. The resulting polycarbocycles can be readily converted into a bicyclo[3.3.1]nonane system upon ozonolysis of the internal double bond.

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表征谱图