ethyl 3,6-dioxoheptanoate | 88459-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3,6-dioxoheptanoate
• CAS: 88459-81-8
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: LKBZEOPVZFKRID-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.065±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3,6-dioxoheptanoate 在 C₅₂H₆₇ClIrN₂P 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 25.0~40.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 2.5h， 生成 (1R,2S,5S)-ethyl 2-hydroxy-5-methylcyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  四取代环烯酮不对称加氢成具有三个连续立体中心的手性环烷醇

  摘要：

  已经开发了一种高效的铱催化的四取代环烯酮的不对称氢化反应，用于对映体选择性合成具有三个连续立体中心的手性环烷醇。烯酮底物的C═O和C═C键在一锅中依次氢化，具有优异的对映选择性（92至> 99％ee）和非对映选择性（dr 95：5至> 99：1）。该反应为抗溃疡药罗沙前列醇的所有立体异构体提供了一种实用的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01343
• 作为产物：
  描述：

  5-羟基-2-戊酮 在 pyridinium chlorochromate 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl 3,6-dioxoheptanoate
  参考文献：
  名称：

  Reaction of carbonyl compounds with ethyl lithiodiazoacetate. Studies dealing with the rhodium(II)-catalyzed behavior of the resulting adducts

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00300a035

文献信息

• Vinylogous Reactivity of Cyclic 2‐Enones: Organocatalysed Asymmetric Addition to 2‐Enals to Synthesize Fused Carbocycles
  作者：Manolis Sofiadis、Dimitris Kalaitzakis、John Sarris、Tamsyn Montagnon、Georgios Vassilikogiannakis

  DOI：10.1002/anie.201901902

  日期：2019.5.13

  A method for asymmetric and site selective annulations at the γ and γ′ positions of cyclic 2‐enones with α,β‐unsaturated aldehydes has been developed. The organocatalysed [3+3]‐annulations proceed with high levels of regio‐, diastereo‐, and enantioselectivity, affording a series of high value fused carbocycles. Further elaboration gave key lactones (both bridged and fused).

  已开发出一种在α2-β-不饱和醛的环状2-烯酮的γ和γ′位置进行不对称和选择性环空的方法。有机催化的[3 + 3]环化具有高水平的区域，非对映和对映选择性，从而提供了一系列高价值的融合碳环。进一步加工得到关键的内酯（桥连和融合）。
• PYRIMIDINE COMPOUNDS CONTAINING ACIDIC GROUPS
  申请人：Apros Therapeutics, Inc.

  公开号：US20180155298A1

  公开（公告）日：2018-06-07

  The present disclosure relates to a class of pyrimidine derivatives having immunomodulating properties that act via TLR7 which are useful in the treatment of viral infections and cancers.

  本公开涉及一类具有免疫调节性质的嘧啶衍生物，通过TLR7发挥作用，对治疗病毒感染和癌症有用。
• Selectivity in the cycloadditions of carbonyl ylides with glyoxylates: an approach to the zaragozic acids—squalestatins
  作者：David M. Hodgson、James M. Bailey、Carolina Villalonga-Barber、Michael G. B. Drew、Timothy Harrison

  DOI：10.1039/b004870o

  日期：——

  Reaction of diazodiketoester 8 with glyoxylates in the presence of catalytic rhodium(II) acetate generates 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octanes 9 and 11 in good yield. Elaboration of 9 provides a suitable alcohol 25 for acid-catalysed rearrangement to give the 2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane skeleton 26 of the zaragozic acids—squalestatins. More substituted diazodiketoesters 36 and 40 also undergo highly regio- and diastereoselective cycloaddition with glyoxylates to give the cycloadducts 41, 43 and 44.

  在催化量的醋酸铑(II)存在下，二氮二酮酯8与甘油二酸酯反应，以良好产率生成6,8-二氧双环[3.2.1]辛烷9和11。对9的进一步修饰提供了适合的醇25，通过酸催化重排可得到2,8-二氧双环[3.2.1]辛烷骨架26，这是扎戈西酸——角鲨烷抑制剂的结构部分。更多取代的二氮二酮酯36和40也能与甘油二酸酯发生高度区域选择性和立体选择性的环加成反应，生成环加成产物41、43和44。
• Nitroalkanes and ethyl glyoxalate as common precursors for the preparation of both β-keto esters and α,β-unsaturated esters
  作者：Roberto Ballini、Dennis Fiorini、Alessandro Palmieri

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.07.141

  日期：2004.9

  acrylic esters, obtained by the reaction of nitroalkanes and ethyl glyoxalate, are the key building blocks for the immediate synthesis of both the title compounds. In fact, their treatment with titanium trichloride produce the direct conversion to the β-keto esters, while their reaction with sodium boron hydride gives the one-pot synthesis of α,β-unsaturated esters through formal substitution of the

  通过硝基烷烃和乙二醛酸乙酯的反应获得的β-硝基丙烯酸酯是两种标题化合物立即合成的关键组成部分。实际上，它们用三氯化钛处理可直接转化为β-酮酯，而它们与氢化硼钠的反应是通过用氢正式取代乙烯基硝基而一锅合成α，β-不饱和酯。
• Formal synthesis of (±)-aplykurodinone-1 through an intramolecular Michael addition
  作者：Ying Peng、Yongli Sun、Bo Wang、Yi Zhou、Shuangping Huang、Xiaoji Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.02.019

  日期：2019.3

  A concise and straightforward formal synthesis of (±)-aplykurodinone-1, a degraded steroid natural product isolated from sea hare Syphonota geographica is described, based on an intramolecular Michael addition. The route also includes an intermolecular Michael addition, a Riley selenium dioxide oxidation, and a Krapcho dealkoxycarbonylation. The relative stereochemistries of key intermediates have

  基于分子内迈克尔加成法，描述了一种（±）-aplykurodinone-1（从海兔Syphonota geoa分离的降解类固醇天然产物）的简明直接的形式合成。该途径还包括分子间迈克尔加成，莱利二氧化硒氧化和Krapcho脱烷氧羰基化。关键中间体的相对立体化学已通过单晶X射线衍射分析确定。