cyclopentadecyne | 6573-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: cyclopentadecyne
• CAS: 6573-73-5
• 化学式: C₁₅H₂₆
• 分子量: 206.371
• InChiKey: KZAGSQWTVZBVGE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  158-159 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopentadecyne 在 lithium nitrate 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 以9%的产率得到(2E)-cyclopentadec-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  电和光化学生成的NO 3自由基诱导的中型环炔烃和环炔酮的环过环化

  摘要：

  研究了中型环炔烃和环炔酮的环戊基环化反应，该环化反应是通过将NO 3自由基加至C-C三键而引起的。在NO 3与中型环炔烃的反应中，发生了三键氧化成羰基的现象，并观察到通过环过环化形成顺式稠合双环烷酮。在NO 3自由基与中等大小的环炔酮的反应中，α，β-环氧酮以环空反应顺序形成，可以正式地认为是Eschenmoser-Ohloff逆向裂解反应。介绍了这些反应的范围和局限性，并提出了反应机理。

  DOI：

  10.1002/jlac.199719970117
• 作为产物：
  描述：

  环十五烷酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 cyclopentadecyne
  参考文献：
  名称：

  反式环烯烃与 X−C=C−SeR*-单元的差向异构化 – X=H、F、Cl、Br、I、Me、Et 和 CF3 的空间需求

  摘要：

  环尺寸为9-20 的反式环烯烃的环反转，通过温度可变13 C NMR 光谱进行研究，是一种表征取代基空间需求的高度灵敏的方法：H≪F≪Cl

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300838

文献信息

• Syngas‐Free Highly Regioselective Rhodium‐Catalyzed Transfer Hydroformylation of Alkynes to α,β‐Unsaturated Aldehydes
  作者：Guangying Tan、Yimin Wu、Yang Shi、Jingsong You

  DOI：10.1002/anie.201902553

  日期：2019.5.27

  fundamental and important reaction in both academic research and industry. Conventional methods focus on the conversion of alkynes, CO, and H2 into α,β‐unsaturated aldehydes, but they often suffer from problems associated with operation, regioselectivity, and chemoselectivity. Herein, we disclose an operationally simple, mild, and syngas‐free rhodium‐catalyzed reaction for the hydroformylation of alkynes

  炔烃的加氢甲酰化是学术研究和工业中的基本且重要的反应。常规方法着重于将炔烃，CO和H 2转化为α，β-不饱和醛，但它们经常遇到与操作，区域选择性和化学选择性相关的问题。本文中，我们公开了一种操作简单，温和且无合成气的铑催化的反应，可通过烷基醛中的甲酰基和氢化物转移进行炔烃的加氢甲酰化反应。该合成方法使用廉价且易于手柄Ñ-丁醛可克服传统方法中使用合成气带来的挑战，并使用市售的催化剂和配体将各种内部炔烃（尤其是含炔基的复杂分子）转化为通用的立体定义的α，β-不饱和醛，具有出色的化学，区域和立体选择性。
• Nickel-catalyzed [4+2] cycloaddition for highly substituted arenes
  作者：Hiroaki Horie、Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1039/c2cc30801k

  日期：——

  Nickel(0) catalyzed [4+2] cycloaddition of electron-deficient dienes to alkynes and subsequent aromatization gave highly substituted arenes. This formal inverse electron-demand Diels–Alder cycloaddition is attributed to the formation of a seven-membered nickelacycle from a diene and an alkyne.

  镍(0)催化的电子缺乏二烯与炔烃的[4+2]环加成及后续的芳香化反应生成了高度取代的芳烃。这种形式上的反向电子需求戴尔斯-阿尔德反应归因于由二烯和炔烃形成的七元镍环。
• Deuteration of cycloalkynes
  作者：Suzanne Abrams、Angela Shaw

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98656-8

  日期：1985.1

  When treated with the lithium salt of 1,3-diaminopropane, triple bonds in cyclic alkynes undergo multiple degenerate rearrangements. By employing the N,N,N′,N′-d4, reagent, the course of the isomerization is followed as the triple bond circumnavigates the ring. Cycloalkynes are readily perdeuterated with this novel methodology.

  当用1,3-二氨基丙烷锂盐处理时，环状炔烃中的三键经历多个简并重排。通过使用N，N，N′，N′-d 4试剂，随着三键绕环旋转，遵循了异构化的过程。环炔很容易用这种新颖的方法进行氘化。
• Die Synthese von Acetylen-carbonyl-Verbindungen durch Fragmentierung von ?, ?-Epoxy-ketonen mitp-Toluolsulfonylhydrazin. Vorl�ufige Mitteilung
  作者：J. Schreiber、Dorothee Felix、A. Eschenmoser、M. Winter、F. Gautschi、K. H. Schulte-Elte、E. Sundt、G. Ohloff、J. Kalovoda、H. Kaufmann、P. Wieland、G. Anner

  DOI：10.1002/hlca.19670500747

  日期：1967.10.31

  More than twenty examples illustrate the recently developed oxidoketone-alkynone-fragmentation, whereby α,β-epoxy-ketones are cleaved under mild conditions with p-toluenesulfonyl-hydrazine to give acetylenic ketones or aldehydes.

  二十多个例子说明了最近开发的氧化酮-炔酮的裂解，其中α，β-环氧酮在温和的条件下用对甲苯磺酰基肼裂解，得到炔酮或醛。
• Nickel-Catalyzed Intermolecular Carbobromination of Alkynes
  作者：Toshifumi Takahashi、Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1021/acscatal.0c00980

  日期：2020.3.20

  such as alkenyl bromides are versatile and essential building blocks in organic synthesis. Herein, we describe the nickel-catalyzed intermolecular carbobrominations of alkynes with aryl bromides to form highly substituted and functionalized alkenyl bromides. The reductive elimination of the carbon–bromine bond from a Ni(II) species, which is usually a disfavored process, is achieved from a high-valent

  有机卤素化合物（如烯基溴化物）是有机合成中通用的重要组成部分。在这里，我们描述了炔烃与芳基溴化物的镍催化的分子间碳溴化反应，以形成高度取代和官能化的烯基溴化物。在此反应中，高价的Ni（III）物种可实现从Ni（II）物种还原消除碳-溴键的过程，这通常是不利的过程。这种转变不仅扩大了过渡金属络合物促进的键形成反应的范围，而且更特别地，实现了不稳定键的形成，这与惰性键（如C–O）的裂解一样具有挑战性或CH键。