(η⁶-1-fluoro-3-methylbenzene)tricarbonylchromium(0) | 33411-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (η⁶-1-fluoro-3-methylbenzene)tricarbonylchromium(0)
• 英文别名: 3-fluorotoluene chromium tricarbonyl；η6-(3-methylfluorobenzene)tricarbonylchromium(0)；meta-fluorotoluenetricarbonylchromium；carbon monoxide;chromium;1-fluoro-3-methylbenzene
• CAS: 33411-10-8
• 化学式: C₁₀H₇CrFO₃
• 分子量: 246.158
• InChiKey: WQKQNTPMKRKRTE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.02
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二氯溴苯 、 (η⁶-1-fluoro-3-methylbenzene)tricarbonylchromium(0) 在 silver(I) bromide 、 cataCXium Pd G₄ 、 C₄F₉O^(1-)*C₄H₁₂N⁽¹⁺⁾ 、 potassium carbonate 、 正丁基二(1-金刚烷基)膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ag / Pd与芳基溴化物共催化氟代芳烃衍生物的直接芳基化

  摘要：

  Pd催化的各种C–H功能化均使用作为卤化物提取物或氧化剂添加的Ag（I）盐。最近的报道表明，银还可以在其中一些功能化中执行至关重要的CH活化步骤。然而，所有这些方法都受到对（超）化学计量的Ag（I）盐的浪费的要求的限制。在本文中，我们报道了（氟芳烃）铬三羰基铬配合物与溴芳烃的银/钯共催化直接芳基化的发展。作为卤化物提取物加入的有机小盐NMe 4 OC（CF 3）3能够使用催化量的Ag，从而逆转了AgBr的快速沉淀。通过H / D加扰和动力学研究，我们发现（PR 3）银醇盐负责C–H的活化，这与以往对银羧酸盐的研究有所不同。此外，通过单锅三羰铬络合/ CH芳基化/解配序列使用（py）Cr（CO）3作为Cr（CO）3供体，直接从简单的芳烃上构建联芳基。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b05334
• 作为产物：
  描述：

  3-氟甲苯 、 六羰基铬 以 四氢呋喃 、 二丁醚 为溶剂， 以95%的产率得到(η⁶-1-fluoro-3-methylbenzene)tricarbonylchromium(0)
  参考文献：
  名称：

  取代苯胺和氟苯的三羰基铬配合物的合成与表征

  摘要：

  制备以下芳烃的o，m和p异构体的三羰基铬配合物：氟甲苯，氟苯甲醚，氟苯胺和茴香胺以及1-氟-2,3-二甲基苯，5-氟-2-甲基苯胺和邻氨基苯甲酸甲酯的配合物。介绍了制备和光谱信息。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99120-4

文献信息

• Palladium catalysed cross-coupling of (fluoroarene)tricarbonylchromium(0) complexes
  作者：René Wilhelm、David A. Widdowson

  DOI：10.1039/b006576p

  日期：——

  (Fluoroarene)tricarbonylchromium(0) complexes were found to undergo Suzuki and Stille cross-coupling reactions to form functionalised biaryl and styrene complexes in up to 87 and 52% yields, respectively. The Suzuki reactions were optimal with dipalladium tris(dibenzylideneacetone)–trimethylphosphine–caesium carbonate in DME at reflux. The Stille reactions were optimal with dipalladium tris(dibenzylideneacetone)–trimethylphosphine–caesium fluoride in DME at reflux and neither was adversely affected by a methoxy group on the complexed ring. The Suzuki reaction tolerated a chloro group on the arylboronic acid ring but not a bromo group.

  氟苯三羰基铬(0)配合物被发现可进行Suzuki和Stille交叉偶联反应，分别生成功能化联苯和苯乙烯配合物，产率最高可达87%和52%。Suzuki反应在二甲氧基乙烷中以三(二亚苄基丙酮)二钯-三甲基膦-碳酸铯为催化剂并回流时效果最佳。Stille反应在二甲氧基乙烷中以三(二亚苄基丙酮)二钯-三甲基膦-氟化铯为催化剂并回流时效果最佳，且这两种反应均不受配合物苯环上的甲氧基影响。Suzuki反应能容忍芳基硼酸环上的氯基，但不能容忍溴基。
• Aromatic nucleophilic substitution on Cr(CO)3-complexed halogenoarenes: a new synthesis of O-aryloximes and their cyclization to benzofurans
  作者：Andreina Alemagna、Clara Baldoli、Paola Del Buttero、Emanuela Licandro、Stefano Maiorana

  DOI：10.1039/c39850000417

  日期：——

  O-Aryloximes are synthesized by reaction of acetone oxime with Cr(CO)3-complexed halogenoarenes and then cyclized to give benzofurans.

  O-芳基肟是通过丙酮肟与Cr（CO）3络合的卤代芳烃反应合成的，然后环化生成苯并呋喃。
• A Direct Arylation-Cyclisation Reaction for the Construction of Medium-Sized Rings
  作者：Daniel Whitaker、María Batuecas、Paolo Ricci、Igor Larrosa

  DOI：10.1002/chem.201703527

  日期：2017.9.18

  A strategy for assembling biaryls linked through a medium‐sized ring is herein presented. π‐Complexation of fluoroarenes to chromium tricarbonyl activates the molecule towards both C−H activation and nucleophilic aromatic substitution without covalently altering the molecular connectivity of the arene. The construction of bridged biaryl molecules with 6–10‐membered core rings is achieved through a

  本文介绍了一种通过中型环连接的联芳基的组装策略。π-氟代芳烃与三羰基铬的络合物使分子朝CH活化和亲核芳族取代方向活化，而不会共价改变芳烃的分子连通性。通过一锅CH芳基化/亲核芳族取代序列可实现具有6-10个核环的桥联联芳基分子的构建。该方法适用于杂环以及完全碳环的合成。
• Arene–Metal π-Complexation as a Traceless Reactivity Enhancer for C–H Arylation
  作者：Paolo Ricci、Katrina Krämer、Xacobe C. Cambeiro、Igor Larrosa

  DOI：10.1021/ja405936s

  日期：2013.9.11

  approach where C-H arylation is made possible without altering the connectivity of the arene via π-complexation of a Cr(CO)3 unit, greatly enhancing the reactivity of the aromatic C-H bonds. We apply this approach to monofluorobenzenes, highly unreactive arenes, which upon complexation become nearly as reactive as pentafluorobenzene itself in their couplings with iodoarenes. DFT calculations indicate that

  目前促进芳烃 CH 芳基化的方法包括使用强吸电子取代基或导向基团。这两种方法都需要对芳烃进行结构修饰，从而限制了它们的通用性。我们提出了一种新方法，通过 Cr(CO)3 单元的 π 络合，在不改变芳烃连接性的情况下，使 CH 芳基化成为可能，大大提高了芳族 CH 键的反应性。我们将这种方法应用于单氟苯，高度非反应性的芳烃，在络合时，它们与碘芳烃的偶联几乎与五氟苯本身一样具有反应性。DFT 计算表明，通过 (Ar-H)Cr(CO)3 中的 CH 键倾向于弯曲出芳族平面，从而促进了 CH 通过协调的金属化-去质子化过渡态活化。
• Phase-Transfer-Catalyzed Asymmetric S_NAr Reaction of α-Amino Acid Derivatives with Arene Chromium Complexes
  作者：Seiji Shirakawa、Kenichiro Yamamoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.201409065

  日期：2015.1.12

  zed asymmetric SNAr reactions provide unique contribution to the catalytic asymmetric α‐arylations of carbonyl compounds to produce biologically active α‐aryl carbonyl compounds, the electrophiles were limited to arenes bearing strong electron‐withdrawing groups, such as a nitro group. To overcome this limitation, we examined the asymmetric SNAr reactions of α‐amino acid derivatives with arene chromium

  尽管相转移催化的不对称S N Ar反应为羰基化合物的催化不对称α-芳基化反应产生了生物活性的α-芳基羰基化合物做出了独特贡献，但亲电试剂仅限于带有强吸电子基团的芳烃，例如硝基。为了克服这一局限性，我们研究了α-氨基酸衍生物与衍生自氟代芳烃的芳烃铬配合物（包括含给电子取代基的芳烃铬配合物）的不对称S N Ar反应。联萘改性的手性相转移催化剂可有效地促进芳基化反应，从而生成相应的α，α-二取代的α-氨基酸，其中包含具有高对映选择性的各种芳族取代基。