(R)-S-tert-butylferrocenesulfoxide | 180293-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: (R)-S-tert-butylferrocenesulfoxide
• 英文别名: (s)-Ferrocenyl t-butyl sulfoxide；5-[(S)-tert-butylsulfinyl]cyclopenta-1,3-diene;cyclopenta-1,3-diene;iron(2+)
• CAS: 180293-25-8
• 化学式: C₁₄H₁₈FeOS
• 分子量: 290.209
• InChiKey: QTISIENKBVDVFS-IDMXKUIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯甲酮 、 (R)-S-tert-butylferrocenesulfoxide 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 以82 %的产率得到(R,R_P)-S-tert-butyl-2-[(α,α-diphenyl)hydroxymethyl]ferrocenesulfoxide
  参考文献：
  名称：

  从二茂铁到十取代对映体纯二茂铁-1,1'-二亚砜衍生物

  摘要：

  ( R , R )-S , S' -di- tert -butylferrocene-1,1'-disulfoxide 的功能化通过脱原锂化-亲电捕获序列进行了研究，以形成多取代的对映体纯衍生物，并确定了其性质。虽然按预期获得了 2,2'-二取代二茂铁衍生物，但随后 2,2'-二（苯硫基）和 2,2'-双（三甲基甲硅烷基）衍生物的功能化主要发生在 4- 或 4,4' -职位。根据 p K a详细讨论了这种不寻常的区域选择性值和结构数据。空间位阻较小的 2,2'-二氟化衍生物通过去原金属化-捕获序列产生了预期的 1,1',2,2',3,3'-六取代二茂铁。进一步的功能化被证明是可能的，导致了 1,1'、2,2'、3,3'、4,4'-八、九取代甚至十取代的二茂铁的早期实例。测试了一些新制备的二茂铁-1,1'-二亚砜作为对映选择性催化的配体，并研究了它们的电化学性质。

  DOI：

  10.1039/d2dt03456e
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁 、 (S)-(-)-叔丁烷硫代亚磺酸叔丁酯 在 potassium tert-butylate 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到(R)-S-tert-butylferrocenesulfoxide
  参考文献：
  名称：

  叔丁基亚砜：钯催化的次磺酸盐丙烯酸化的主要前体

  摘要：

  本报告描述了一种高效洁净代次磺酸的盐（R 1 SO - ）通过热解容易获得的叔丁基亚砜，得到次磺酸（R 1 SOH）和无痕迹的异丁烯，随后夺氢用弱无机碱（ K 3 PO 4）。该过程的相关性通过与芳基卤化物/三氟甲磺酸酯生成芳基亚砜的原位钯催化交叉偶联反应得到了例证。开发的操作简单的CS键形成协议使用Pd（dba）2作为催化剂，Xantphos作为甲苯或甲苯/ H 2中的配体O混合物。进一步的扩展包括使用二叔丁基亚砜作为一氧化硫二价阴离子（SO 2−）的等同物，并开发了[2.2]对环环烷和联芳基系列的非对映选择性形式。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500368

文献信息

• Synthesis of Enantiopure Planar Chiral Bisferrocenes Bearing Sulfur or Nitrogen Substituents
  作者：Ramón Gómez Arrayás、Inés Alonso、Olga Familiar、Juan Carlos Carretero

  DOI：10.1021/om049924b

  日期：2004.4.1

  A new procedure for the preparation of enantiopure planar chiral bisferrocenes bearing potentially metal-coordinating sulfur or nitrogen substituents is reported. The diastereoselective ortho-lithiation of enantiopure sulfinyl- or oxazolidinylferrocenes followed by treatment with nonenolizable esters leads in a one-pot operation to the corresponding bisferrocenyl carbinols. Due to the presence of a

  报道了一种制备具有潜在金属配位硫或氮取代基的对映体纯的平面手性双二茂铁的新方法。对映纯的亚磺酰基-或恶唑烷二基-二茂铁的非对映选择性邻位化，然后用不可烯醇化的酯处理，导致一锅操作得到了相应的双二茂铁基甲醇。由于在羟基和亚磺酰基部分之一之间存在强氢键，双（亚磺酰基）双二茂铁3a的热解通过选择性除去非氢键合的亚砜，在110°C的甲苯中生成二茂铁二硫化物衍生物。还讨论了通过NMR和X射线晶体学推论的这些新颖的二茂铁和四茂铁的有趣结构信息。
• DMAP-Catalysed Sulfinylation of Diacetone-<scp>D</scp>-Glucose: Improved Method for the Synthesis of Enantiopure<i>tert</i>-Butyl Sulfoxides and<i>tert</i>-Butanesulfinamides
  作者：Ahmed Chelouan、Rocío Recio、Ana Alcudia、Noureddine Khiar、Inmaculada Fernández

  DOI：10.1002/ejoc.201402673

  日期：2014.11

  enantioselectivities. (RS)-DAG sulfinate ester 2RS is also an excellent N-sulfinylating agent; simple addition of LiHMDS (lithium hexamethyldisilazide) in THF gives (SS)-tert-butanesulfinamide, and N-tert-butanesulfinylimines are then formed in a two-step one-pot manner. N-Alkylated tert-butanesulfinamides are formed by the condensation of 2RS with lithium amides.

  报道了一种用叔丁烷亚磺酰氯对双丙酮葡萄糖进行叔丁烷亚磺酰化的改进方法。该方法基于催化 DMAP 的有益效果，它提高了反应速率和过程的对映选择性，以 94% de 和定量收率得到 (RS)-非对映异构体 2RS。(RS)-DAG 亚磺酸酯 2RS 是合成对映纯叔丁基亚砜的极佳中间体。格氏试剂和有机锂试剂可以顺利地取代双丙酮葡萄糖部分，以高产率和高对映选择性得到合成相关的对映纯亚砜，包括高度官能化的衍生物。(RS)-DAG亚磺酸酯2RS也是一种优良的N-亚磺酰化剂；在 THF 中简单添加 LiHMDS（六甲基二硅叠氮化锂）得到 (SS)-叔丁烷亚磺酰胺，然后以两步一锅的方式形成 N-叔丁烷亚磺酰亚胺。N-烷基化叔丁烷亚磺酰胺是由 2RS 与氨基锂缩合形成的。
• Aminosubstituted tert-butylsulfinylferrocenes as a new family of chiral ligands: asymmetric addition of diethylzinc to aldehydes
  作者：Julián Priego、Olga García Mancheño、Silvia Cabrera、Juan Carlos Carretero

  DOI：10.1039/b105962a

  日期：——

  A ready access to a new family of planar chiral ferrocenes, the (RFc,RS)-2-amino substituted 1-tert-butylsulfinylferrocenes, is described; in the case of the sulfonamide series enantioselectivities of up to 96% were obtained in the addition of Et2Zn to aromatic aldehydes.

  描述了一种现成的新的平面手性二茂铁家族，（RFc，RS）-2-氨基取代的1-叔丁基亚磺酰基二茂铁。在磺酰胺系列中，向芳族醛中添加Et2Zn可获得高达96％的对映选择性。
• Synthesis of Polysubstituted Ferrocenesulfoxides
  作者：Min Wen、William Erb、Florence Mongin、Yury S. Halauko、Oleg A. Ivashkevich、Vadim E. Matulis、Thierry Roisnel

  DOI：10.3390/molecules27061798

  日期：——

  especially directed deprotometalation using polar organometallic reagents, to access polysubstituted ferrocenesulfoxides. From enantiopure 2-substituted (SiMe3, PPh2) S-tert-butylferrocenesulfoxides, a third substituent was first introduced at the 5 position (SiMe3, I, D, C(OH)Ph2, Me, PPh2, CH2NMe2, F) and removal of the trimethylsilyl group then afforded 2-substituted ferrocenesulfoxides unreachable

  该研究的目的是设计合成方法，特别是使用极性有机金属试剂的定向去原金属化，以获得多取代的二茂铁亚砜。从对映体纯 2-取代 (SiMe3, PPh2) S-叔丁基二茂铁亚砜中，首先在 5 位引入第三个取代基 (SiMe3, I, D, C(OH)Ph2, Me, PPh2, CH2NMe2, F)，然后除去然后三甲基甲硅烷基提供了否则无法达到的2-取代的二茂铁亚砜。将“卤素舞”反应应用于二茂铁亚砜系列的尝试导致了意想不到的结果，尽管根据计算的 pKa 值合理化了结果。进一步的功能化也是可能的。因此，除了几种原始的2-取代、2,3-和2,5-二取代、2,3,5-三取代甚至2,3,4之外，还获得了新的对映体纯、平面手性二取代和三取代二茂铁。 ,5-四取代二茂铁亚砜，也是对映体纯的。
• (S<i>R</i>,1<i>R</i>,2<i>S</i>)-1-(<i>tert</i>-Butylsulfinyl)2-(hydroxymethyl)ferrocene
  作者：P. D. Robinson、D. H. Hua、N. M. Lagneau、P. M. Robben、C. Y. Meyers

  DOI：10.1107/s0108270196014916

  日期：1997.4.15

  From the reaction of (SR)-(-)-tert-butylsulfinylferrocene with (2,4,6-triisopropylphenyl)lithium followed by paraformaldehyde, the title compound, [Fe(C5H5)(C10H15O2S)], was obtained as an unexpected by-product along with the major product, (SR,1S,2R)-2-(tert-butylsulfinyl)ferrocenylmethanol. The absolute structure of this byproduct could not be ascertained via NMR, but it was characterized by X-ray diffraction as (SR,1R,2S)-2-(tert-butylsulfinyl )ferrocenylmethanol, a diastereoisomer of the major product. The two cyclopentadienyl rings are rotated away from one another by 25.5(5)degrees (from an eclipsed form towards a gauche form), in contrast to the mutually eclipsed rings generally found in monosubstituted ferrocenes. Hydrogen bonding between sulfoxide O atoms and hydroxyl H atoms produces infinite one-dimensional chains.