2,3,4,6-tetra-O-benzyl-5a-carba-β-D-glucopyranose | 162119-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-5a-carba-β-D-glucopyranose
• 英文别名: (1R,2S,3S,4R,5R)-2,3,4-tris(phenylmethoxy)-5-(phenylmethoxymethyl)cyclohexan-1-ol
• CAS: 162119-26-8
• 化学式: C₃₅H₃₈O₅
• 分子量: 538.684
• InChiKey: NJRAMLDONBHEDS-DWZFQDHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-5a-carba-β-D-glucopyranose 在 palladium on activated charcoal 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 <(1S)-(1,3,5/2,4)-2,3,4-trihydroxy-5-hydroxymethyl-1-cyclohexyl> β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  拟海藻糖的合成：[（1,2，，5）-2,3,4-三羟基-5-羟甲基-1-环己基] d-吡喃葡萄糖苷

  摘要：

  摘要在理论上所有可能的伪对映体对，即α，α（2A和2B），α，β（3A和3B），β，α（4A和4B）和β，β（5A和5B）。由d-吡喃葡萄糖和伪d-或l-吡喃葡萄糖组成的海藻糖是通过将适当保护的伪α-（6）和-β-dl-吡喃葡萄糖（9）与d-吡喃葡萄糖衍生物（10）偶联而合成的11）在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐存在下。伪二糖的结构和绝对构型的阐明是基于其八乙酸盐的1H-nmr光谱和旋光度。假海藻糖均不抑制海藻糖酶。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(88)84022-9
• 作为产物：
  描述：

  [(1S,2R,3R,5R,6S)-2,6-bis(phenylmethoxy)-3-(phenylmethoxymethyl)-5-prop-2-enoxycyclohexyl]oxymethylbenzene 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.5h， 以78%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-benzyl-5a-carba-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  拟海藻糖的合成：[（1,2，，5）-2,3,4-三羟基-5-羟甲基-1-环己基] d-吡喃葡萄糖苷

  摘要：

  摘要在理论上所有可能的伪对映体对，即α，α（2A和2B），α，β（3A和3B），β，α（4A和4B）和β，β（5A和5B）。由d-吡喃葡萄糖和伪d-或l-吡喃葡萄糖组成的海藻糖是通过将适当保护的伪α-（6）和-β-dl-吡喃葡萄糖（9）与d-吡喃葡萄糖衍生物（10）偶联而合成的11）在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐存在下。伪二糖的结构和绝对构型的阐明是基于其八乙酸盐的1H-nmr光谱和旋光度。假海藻糖均不抑制海藻糖酶。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(88)84022-9

文献信息

• Synthesis of carbasugar-containing non-glycosidically linked pseudodisaccharides and higher pseudooligosaccharides
  作者：Ian Cumpstey

  DOI：10.1016/j.carres.2009.09.008

  日期：2009.11

  This minireview covers synthetic methods towards carbasugar-containing non-glycosidically linked pseudodisaccharides or higher pseudooligosaccharides. Carbocyclic pyranose mimetics (saturated or unsaturated between C-5 and C-5a) are linked by ether, thioether or amine bridges to carbohydrates or other carbasugars.

  这份简短的综述涵盖了针对含碳水化合物的非糖苷键连接的假二糖或高级假寡糖的合成方法。碳环吡喃糖模拟物（在C-5和C-5a之间饱和或不饱和）通过醚桥，硫醚桥或胺桥连接到碳水化合物或其他Carcarbugars。
• Carbasugar–thioether pseudodisaccharides related to N-glycan biosynthesis
  作者：Ian Cumpstey、Dominic S. Alonzi、Terry D. Butters

  DOI：10.1016/j.carres.2008.12.023

  日期：2009.3

  (representing the two alpha-gluco linkages cleaved by alpha-Glucosidase II in N-glycan biosynthesis) in which the non-reducing-end sugar is replaced by a carbasugar and the inter-glycosidic oxygen by a sulfur were synthesised. The key coupling step was an S(N)2 displacement of an equatorial triflate at C-1 of the carbasugar by C-3 gluco or manno thiolates with inversion of configuration to give thioether pseudodisaccharides

  α-Glcp-（1-> 3）-alpha-Glcp和α-Glcp-（1-> 3）-α-Manp二糖的类似物（代表两个被α-葡萄糖苷酶II切割的α-葡萄糖键合成了非还原末端的糖被碳糖代替，糖间的氧被硫合成的N-聚糖生物合成。关键的偶联步骤是通过C-3葡萄糖或甘露醇硫醇盐对Carbasugar的C-1处的赤道三氟甲磺酸盐进行S（N）2置换，构型反转，得到在Carbasugar的C-1处具有轴向取代的硫醚假二糖。脱保护的假二糖未能抑制α-葡萄糖苷酶II的作用，无论是通过体外试验还是通过细胞研究中的游离寡糖（FOS）分析进行测量。
• Synthesis of 5a,5a′-dicarba-d-glucobioses from conformationally restricted carbaglucosyl triflates using SN2-type inversion with carbaglucosyl nucleophiles
  作者：Naoya Tateda、Katsumi Ajisaka、Masaji Ishiguro、Tatsuo Miyazaki

  DOI：10.1016/j.bmc.2018.12.027

  日期：2019.6

  For the synthesis of dicarba-β-d-isomaltose derivatives, the carbaglucosyl triflate locked in 4C1 conformation was synthesized by protecting with butane-2,3-diacetal group or benzylidene group. Then, 5a,5a'-dicarba-β-d-maltose and 5a,5a'-dicarba-α,β-d-trehalose were synthesized by the SN2-type inversion reaction using 4,6-O-benzylidene carbaglucosyl triflate with 4-OH and 1-OH carba-β-d-glucose derivatives

  设计了新颖的碳水化合物模拟物，其包含两个5a-carba-d-葡萄糖残基，每个残基在还原和非还原端，因此这些模拟物是5a，5a'-dicarba-d-葡萄糖生物酶。双碳二糖具有吸引人的特征，例如对内源性降解酶的稳定性，并且对糖基化反应（如美拉德反应）具有抵抗力。对于二氨基甲酸酯-β-d-异麦芽糖衍生物的合成，通过用2,3-丁烷或亚苄基保护，合成了锁定在4C1构象中的氨基甲酸氨基葡萄糖。然后，使用4,6-O-亚苄基氨基葡萄糖葡萄糖基三氟甲磺酸酯通过SN2-型转化反应合成5a，5a'-dicarba-β-d-麦芽糖和5a，5a'-dicarba-α，β-d-海藻糖。 -OH和1-OH氨基-β-d-葡萄糖衍生物，以及类似的5a，5a'
• On the Origin of Regioselectivity in Palladium‐Catalyzed Oxidation of Glucosides
  作者：Ieng Chim (Steven) Wan、Trevor A. Hamlin、Niek N. H. M. Eisink、Nittert Marinus、Casper Boer、Christopher A. Vis、Jeroen D. C. Codée、Martin D. Witte、Adriaan J. Minnaard、F. Matthias Bickelhaupt

  DOI：10.1002/ejoc.202001453

  日期：2021.1.26

  The physical factors behind the remarkable site‐selectivity in palladium‐catalyzed oxidation of unprotected glucosides was uncovered. The regioselectivity is traced back to the presence of the ring oxygen which steers the reactivity in order to minimize inductive charge repulsion.

  在钯催化未保护的糖苷氧化中，显着的位点选择性背后的物理因素尚未发现。区域选择性可追溯到环氧的存在，该环氧可控制反应性，以最大程度地减少感应电荷排斥。
• Unusual synthesis of carbohydrate sec–sec ether-linked pseudodisaccharides
  作者：Tashfeen Akhtar、Lars Eriksson、Ian Cumpstey

  DOI：10.1016/j.carres.2008.01.013

  日期：2008.8

  this paper, we describe the synthesis of sec-sec ether-linked pseudodisaccharides by the coupling of various secondary carbohydrate alcohols with di-O-isopropylidene allose 3-O-triflate. Reactions proceeded with inversion of configuration to give the 3-substituted di-O-isopropylidene glucose derivatives. The crystal structure of a sec-sec ether-linked pseudodisaccharide is reported.

  在本文中，我们描述了通过将各种仲碳水化合物醇与二-O-异亚丙基烯丙基3-O-三氟甲磺酸酯偶联来合成仲-仲醚连接的假二糖。反应进行构型转化，得到3-取代的二-O-异亚丙基葡萄糖衍生物。报道了仲-仲醚连接的假二糖的晶体结构。