1,1,1-三氟-甲烷磺酸二甲基[[(三氟甲基)磺酰基]氧基]硅烷基酯 | 27607-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 中文名称: 1,1,1-三氟-甲烷磺酸二甲基[[(三氟甲基)磺酰基]氧基]硅烷基酯
• 英文名称: bis(trifluoromethanesulfonyloxy)dimethylsilane
• 英文别名: Me2Si(OTf)2；dimethylsilanediyl bis(trifluoromethanesulfonate)；Dimethylbis(trifluoromethylsulfonyloxy)silane；[dimethyl(trifluoromethylsulfonyloxy)silyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 27607-78-9
• 化学式: C₄H₆F₆O₆S₂Si
• 分子量: 356.296
• InChiKey: KDIVFKYGCLMDDJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  93-94 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  1.635±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.42
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-三氟-甲烷磺酸二甲基[[(三氟甲基)磺酰基]氧基]硅烷基酯 在 [Ru(H)₂CO(HN(CH₂CH₂P(iPr)₂)₂)] 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 1.0h， 以82%的产率得到二甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  氯硅烷和甲硅烷基三氟甲磺酸酯催化加氢水解合成硅烷

  摘要：

  在温和的条件下（4 bar H 2，室温），将氯硅烷和甲硅烷基三氟甲磺酸酯（三氟甲磺酸盐=三氟甲磺酸盐，OTf –）Me 3– n SiX 1+ n（X = Cl，OTf；n = 0，1）氢解为氢硅烷）是使用低负载量（1 mol％）的双官能催化剂[Ru（H）2 CO（H PNP i Pr）]（H PNP i Pr = H N（CH 2 CH 2 P（i Pr）2）2）报道的）。内氯氯硅烷的氢解反应可以通过氯化物去除来实现，例如，使用NaBAr F 4 [BAr F 4 – = B（C 6 H 3 -3,5-（CF 3）2）4 – ]。或者，转化为甲硅烷基三氟甲磺酸酯可以以NEt 3为碱进行容易的氢解，得到Me 3 SiH，Me 2 SiH 2和Me 2SiHOTf分别以高收成。密度泛函理论计算支持了三氟甲磺酸硅氢解的外球机理。这些规程提供了合成有价值的氢氯硅烷Me 2 SiClH的关键步骤

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b02336
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸 、 二氯二甲基硅烷 反应 12.0h， 以85%的产率得到1,1,1-三氟-甲烷磺酸二甲基[[(三氟甲基)磺酰基]氧基]硅烷基酯
  参考文献：
  名称：

  含两个三氟甲磺酸酯基团的硅烷的合成与反应

  摘要：

  通过在相应的甲硅烷和乙硅烷中置换苯基，氯和甲基，制备了1,2-双（三氟甲磺酰氧基）四甲基乙硅烷（1）和二甲基甲硅烷基双-（三氟甲磺酸酯）（2）。苯基的取代速度比氯和甲基更快。未反应的基团由于在相同硅原子上存在三氟甲磺酸酯基而强烈失活。当三氟甲磺酸酯基团存在于相邻的硅原子上时，钝化作用要弱得多。醇和胺与二triflats的反应比与单triflates的反应更快。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80546-1
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 、 1,1-二甲氧基-3-苯基丙烷 在 1,1,1-三氟-甲烷磺酸二甲基[[(三氟甲基)磺酰基]氧基]硅烷基酯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 生成 4-Methoxy-3,3-dimethyl-6-phenylhexan-2-one 、 5-Methoxy-2-methyl-7-phenylheptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Novel reactive silyl enolates. Highly stereoselective aldol and Michael reactions without catalysts

  摘要：

  Novel silyl enolates, prepared in situ from ketones and dimethylsilyl ditriflate (Me2Si(OTf)2) in the presence of a tertiary amine, reacted smoothly with electrophiles such as aldehydes, acetals, or alpha,beta-unsaturated ketones without catalyst at -78-degrees-C to afford the corresponding adducts in high yields and with high selectivities.

  DOI：

  10.1021/jo00062a002

文献信息

• Exploring structural trends for complexes of Me2E(OSO2CF3)2 (E = Si, Ge, Sn) with pyridine derivatives
  作者：Alasdair P. M. Robertson、Jordan N. Friedmann、Hilary A. Jenkins、Neil Burford

  DOI：10.1039/c4cc01109k

  日期：——

  The coordination of Me2E(OTf)2 (E = Si, Ge, Sn) acceptors by dmap or 2,2'-bipy furnishes two series of complexes which exhibit distinct structural trends that correlate with the covalent radii of the tetrael elements, and which contrast complexes of these ligands with EX4 (X = Cl or Br).

  通过dmap或2,2'-bipy对Me2E（OTf）2（E = Si，Ge，Sn）受体的配位提供了两个系列的配合物，这些配合物表现出与四氢元素的共价半径相关的独特结构趋势，并且这些配体与EX4（X = Cl或Br）的对比配合物。
• Preparation of Vinyl Silyl Ethers and Disiloxanes via the Silyl-Heck Reaction of Silyl Ditriflates
  作者：Sara E. S. Martin、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/ja407748z

  日期：2013.9.11

  Vinyl silyl ethers and disiloxanes can now be prepared from aryl-substituted alkenes and related substrates using a silyl-Heck reaction. The reaction employs a commercially available catalyst system and mild conditions. This work represents a highly practical means of accessing diverse classes of vinyl silyl ether substrates in an efficient and direct manner with complete regiomeric and geometric selectivity

  现在可以使用甲硅烷基-Heck 反应从芳基取代的烯烃和相关底物制备乙烯基甲硅烷基醚和二硅氧烷。该反应采用市售的催化剂体系和温和的条件。这项工作代表了一种非常实用的方法，可以以有效和直接的方式获得不同类别的乙烯基甲硅烷基醚底物，并具有完全的区域异构和几何选择性。
• Die reaktion von silyl-bis(trifluormethansulfonaten) mit diazoessigestern und diazomethyl-ketonen
  作者：Antonio Fronda、Fred Krebs、Birgit Daucher、Thorsten Werle、Gerhard Maas

  DOI：10.1016/0022-328x(92)80001-e

  日期：1992.2

  furthermore, removal of the solvent results in decomposition to a mixture of unidentifiable products. When di-(t-butyl)silyl-bis(trifluoromethanesulfonate) is combined with 1-diazo-3,3-dimethyl-2-butanone or 1-(1-adamantyl)-2-diazo-1-ethanone, 1 : 1 adducts most likely result, which undergo further reaction with excess diazoketone to yield a pyrazole or a tetrazole, respectively. These heterocycles have been

  在叔胺存在下，等摩尔量的重氮乙酸酯和二烷基甲硅烷基双（三氟甲磺酸酯）（烷基甲基，异丙基，叔丁基）产生[（三氟甲基磺酰氧基）-二烷基甲硅烷基]重氮乙酸酯，而摩尔比为2/1反应物产生二烷基甲硅烷基双（重氮乙酸酯）。在以前的产物中，三氟氧基被醇的亲核取代容易产生[烷氧基-（或烯基氧基-，炔基氧基-）二烷基甲硅烷基]重氮乙酸酯。用可烯醇化的酮，发生O-甲硅烷基化，并获得[（1-链烯氧基）-二烷基硅烷。当重氮甲基酮与dialkylsilylbis（三氟甲），相应的dialkylsilylbis（重氮甲基酮），[R反应1 2的Si（CN 2 COR 2）2]，而不是在大多数研究情况下获得1：1的产品。除了具有空间上要求的取代基R 2的衍生物外，这些2：1产物在溶液中相当不稳定；此外，除去溶剂导致分解成无法识别的产物的混合物。当二（叔丁基）甲硅烷基双（三氟甲磺酸盐）与1-重氮3,3-二甲基-2-丁
• Ketene organoelement derivatives. Synthesis of bis(l-R-2-oxovinyl)silanes and germanes (R = SiMe3, GeMe3, SnMe3)
  作者：S. V. Gruener、R. N. Ezhov、V. S. Petrosyan

  DOI：10.1007/s11172-009-0098-z

  日期：2009.4

  Earlier unknown 1,3-bisketene organoelement derivatives RMeE(C(E ’Me3)=C=O)2 (E = Si, Ge; E’ = Si, Ge, Sn) have been synthesized by the reaction of bis(alkoxyethynyl)silanes and -germanes with Me3E’Hal. Bis(1-trimethylsilyl-2-oxovinyl)silane is also formed by the reaction of trimethylsilyl- and (dimethylsilylene)bisketenes with dimethylsilylene bistriflate and trimethylsilyl triflate, respectively. Addition of nucleophiles to the ketene fragment of compounds synthesized has been studied.

  之前未知的1,3-双烯基烯烃有机元素衍生物RMeE(C(E’Me3)=C=O)2（E = Si, Ge; E’ = Si, Ge, Sn）通过双(烷氧基乙炔基)硅烷和-锗烷与Me3E’Hal的反应合成。此外，双(1-三甲基硅基-2-氧代乙烯基)硅烷也是通过三甲基硅基-和(二甲基硅烯)双烯烃与二甲基硅烯双三氟甲磺酸酯和三甲基硅基三氟甲磺酸酯分别反应生成的。对合成化合物中烯烃片段的亲核试剂的加成进行了研究。
• Intramolecular Copper- and Rhodium-Mediated Carbenoid Reactions of α-(Propargyloxy)silyl-α-diazoacetates
  作者：Volker Gettwert、Fred Krebs、Gerhard Maas

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1213::aid-ejoc1213>3.0.co;2-u

  日期：1999.5

  Copper(I) triflate catalyzes the transformation of α-[(2-alkynyl)oxy]silyl-α-diazoacetates 1a–g into 1,2-bis(2,5-dihydro-1,2-oxasilol-4-yl)ethenes 2 and/or 2H-1,2-oxasilines 3. With rhodium(II) perfluorobutyrate as catalyst, 1a–e furnish only 3 but no 2. Bicyclic 2-methoxyfurans 6 are formed when 1a,c,e (containing terminal alkyne functions) are treated with catalytic amounts of copper(I) chloride

  三氟甲磺酸铜（I）催化α-[（2-炔基）氧基]甲硅烷基-α-重氮乙酸酯1a-g转化为1,2-双（2,5-二氢-1,2-oxasilol-4-yl）乙烯 2 和/或 2H-1,2-oxasilines 3. 用全氟丁酸铑 (II) 作为催化剂，1a-e 只提供 3 而没有 2。当 1a,c,e（包含末端炔烃）时形成双环 2-甲氧基呋喃 6功能）用催化量的氯化铜（I）处理。实验观察结果通过金属介导的分子内环丙烯化和随后的金属辅助开环的张力双环环丙烯开环来解释，导致乙烯基卡宾 - 金属配合物。还描述了 2H-1,2-oxasilines 3a,c,e 的异常自动氧化。