2,2-dimethyl-5-(phenyl-λ³-iodaneylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione | 34107-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-(phenyl-λ³-iodaneylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-5-(phenyl-lambda3-iodanylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione；2,2-dimethyl-5-(phenyl-λ3-iodanylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 34107-52-3
• 化学式: C₁₂H₁₁IO₄
• 分子量: 346.121
• InChiKey: ZSFFNMWHQIKTAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-(phenyl-λ³-iodaneylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 [18F]fluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  [EN] NO-CARRIER-ADDED NUCLEOPHILIC [F-18] FLUORINATION OF AROMATIC COMPOUNDS
  [FR] FLUORATION [18F] NUCLÉOPHILE, SANS ENTRAÎNEUR AJOUTÉ, DE COMPOSÉS AROMATIQUES

  摘要：

  公开号：

  WO2010117435A3
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 在 Selectfluor 、 potassium hydroxide 作用下， 生成 2,2-dimethyl-5-(phenyl-λ³-iodaneylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  通过TEMPONa还原高价碘（III）化合物生成芳基自由基：自由基烯氧基氧化

  摘要：

  描述了一种新的方法，该方法可以用二，2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基钠（TEMPONa）作为单电子转移（SET）还原剂，从二芳基碘鎓盐和碘丙二酸丙二酸酯中选择性生成芳基。在存在各种烯烃的情况下，高价碘化合物经SET还原后形成的芳基会经历烯烃加成反应，由此产生的加成基会被伴随产生的TEMPO自由基有效地捕获，最终以中等至非常好的收率提供氧化酰化产物。研究了各种碘（III）试剂的芳基自由基生成效率，并且还通过计算方法研究了碘亚烷基丙二酸酯芳基自由基的生成。

  DOI：

  10.1002/chem.201504852
• 作为试剂：
  描述：

  3-(3-苯基丙-2-炔-1-亚基)戊烷-2,4-二酮 在 palladium diacetate 、 2,2-dimethyl-5-(phenyl-λ³-iodaneylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以84%的产率得到(E)-1,1'-(5,5'-(1,2-diphenylethene-1,2-diyl)bis(2-methylfuran-5,3-diyl))diethanone
  参考文献：
  名称：

  通过Ag（i）催化的烯酮与碘鎓碘化物的串联环化/交叉偶联反应合成2-烯基呋喃。

  摘要：

  已经开发了银（i）催化的烯酮与碘鎓碘化物的串联环化/交叉偶联反应，以构建碳-碳双键。该策略提供了合成2-链烯基呋喃的新颖方法。这是金属-卡宾配合物与碘鎓碘化物之间的第一个交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1039/c9cc08561k

文献信息

• Blue LED Irradiation of Iodonium Ylides Gives Diradical Intermediates for Efficient Metal‐free Cyclopropanation with Alkenes
  作者：Tristan Chidley、Islam Jameel、Shafa Rizwan、Philippe A. Peixoto、Laurent Pouységu、Stéphane Quideau、W. Scott Hopkins、Graham K. Murphy

  DOI：10.1002/anie.201908994

  日期：2019.11.18

  A facile and highly chemoselective synthesis of doubly activated cyclopropanes is reported where mixtures of alkenes and β-dicarbonyl-derived iodonium ylides are irradiated with light from blue LEDs. This metal-free synthesis gives cyclopropanes in yields up to 96 %, is operative with cyclic and acyclic ylides, and proceeds with a variety of electronically-diverse alkenes. Computational analysis explains

  据报道，用蓝色LED的光辐照烯烃和β-二羰基衍生的碘鎓烷基化物的混合物时，可以轻松，高度化学选择性地合成双活化的环丙烷。这种无金属的合成方法可得到高达96％的环丙烷收率，可与环状和无环乙炔一起使用，并可与多种电子多样性的烯烃进行合成。计算分析解释了观察到的高选择性，这是由独家的HOMO到LUMO激发产生的，而不是由游离的卡宾产生的。该过程操作简单，不使用光催化剂，并且一步即可提供用于复杂分子合成的重要构件。
• 二氟甲基化试剂、其制备方法与应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN107235878B

  公开（公告）日：2019-03-15

  本发明公开了一种二氟甲基化试剂、其制备方法与应用。本发明所述二氟甲基化试剂的制备过程简单、收率高；且该试剂可以较为温和、高效地实现磺酸、醇、以及羰基α位碳原子上的二氟甲基化。
• Nucleophilicity Parameters of Stabilized Iodonium Ylides for Characterizing Their Synthetic Potential
  作者：Saloua Chelli、Konstantin Troshin、Peter Mayer、Sami Lakhdar、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jacs.6b05768

  日期：2016.8.17

  follow the linear free energy relationship log k(20 °C) = sN(N + E) (eq 1), where electrophiles are characterized by one parameter (E), while nucleophiles are characterized by two parameters: the nucleophilicity N and the susceptibility sN. The nucleophilicity parameters 4 < N < 8 for iodonium ylides 1(a-d) derived from these correlations show that substituting hydrogen for Ph-I(+) at the carbanionic

  已经研究了 β-二羰基取代的碘鎓叶立德 1(ad) 与几种 π 共轭碳鎓和亚胺鎓离子的反应动力学和机制。所有反应都是在叶立德的亲核碳中心进行亲电试剂的限速攻击以产生碘鎓离子，碘鎓离子迅速排出碘苯并经历不同的后续反应。碘鎓叶立德与二苯甲基离子反应的二级速率常数 k2 与二苯甲基离子的亲电性参数 E 线性相关，因此遵循线性自由能关系 log k(20 °C) = sN(N + E) (eq 1)，其中亲电试剂由一个参数 (E) 表征，而亲核试剂由两个参数表征：亲核性 N 和磁化率 sN。从这些相关性推导出来的碘鎓叶立德 1(ad) 的亲核性参数 4 < N < 8 表明，分别用氢取代 Meldrum 酸或二甲酮的碳负离子中心的 Ph-I(+) 可将亲核性降低约 10 个数量级震级。因此，碘鎓叶立德 1(ad) 具有类似于吡咯、吲哚和甲硅烷基化烯醇醚的亲核性，因此应该是亚胺活化反应中的合适底物。咪唑烷酮衍生的亚胺离子
• Direct Difluoromethylation of Alcohols with an Electrophilic Difluoromethylated Sulfonium Ylide
  作者：Jiansheng Zhu、Yafei Liu、Qilong Shen

  DOI：10.1002/anie.201603166

  日期：2016.7.25

  mild reaction conditions and with good functional‐group tolerance was developed. The development of the method was based on the invention of a stable, electrophilic, difluoromethylating reagent, difluoromethyl‐(4‐nitrophenyl)‐bis(carbomethoxy) methylide sulfonium ylide, which was synthesized by reaction of the easily available 4‐nitrophenyl (difluoromethyl)thioether and dimethyl diazomalonate in the

  开发了在温和的反应条件下且具有良好的官能团耐受性的烷基二氟甲基醚形成的通用方法。该方法的发展是基于一种稳定的，亲电子的二氟甲基化试剂二氟甲基-（4-硝基苯基）-双（羰甲氧基）亚甲基叶立德的发明，它是通过容易获得的4-硝基苯基（二氟甲基）的反应合成的铑催化剂存在下，硫醚和重氮丙二酸二甲酯。
• Rhodium(II)-catalyzed olefin cyclopropanation with the phenyliodonium ylide derived from Meldrum's acid
  作者：Paul Müller、Yves Allenbach、Estelle Robert

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00029-6

  日期：2003.4

  The phenyliodonium ylide 3a derived from Meldrum's acid reacts with olefins in the presence of Rh(II) carboxylate catalysts to afford cyclopropanes. The reaction is stereospecific. Enantioselectivities of up to 63% have been observed for the cyclopropanation of pent-1-ene. No 1,3-cycloadducts are formed between 3a and polarized olefins such as furan or 2,3-dihydrofuran.

  衍生自梅德鲁姆酸的苯基碘化铵叶立德3a在羧酸Rh（II）催化剂存在下与烯烃反应，生成环丙烷。该反应是立体特异性的。对于戊-1-烯的环丙烷化，观察到高达63％的对映选择性。在3a和极化的烯烃（例如呋喃或2,3-二氢呋喃）之间没有形成1,3-环加合物。