25-allyloxycalix[4]arene | 106750-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 25-allyloxycalix[4]arene
• 英文别名: 25-allyloxy-26,27,28-trihydroxycalix<4>arene；28-Prop-2-enoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3(28),4,6,9,11,13(27),15,17,19(26),21(25),22-dodecaene-25,26,27-triol
• CAS: 106750-83-8
• 化学式: C₃₁H₂₈O₄
• 分子量: 464.561
• InChiKey: XJKODWXKJYNNGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  69.9
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25-allyloxycalix[4]arene 在 吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 25-allyloxy-26-benzoyloxy-27-benzyloxy-28-hydroxycalix<4>arene
  参考文献：
  名称：

  用四种不同的“下缘”取代基合成杯[4]芳烃。

  摘要：

  按照六步序列合成具有四个不同“下边缘”取代基的杯[4]芳烃。使用R（1）X和CH（3）ONa引入第一个烷基（R（1）），然后与R（2）X和K（2）CO（3）反应导致引入第二个3位的烷基（R（2））。苯甲酸酯在1,3-O-二取代阶段被引入作为保护基，并在第三个烷基（R（3））与R（3）X和NaH结合后在碱性条件下被除去。将最终的烷基（R（4））与R（4）X和NaH引入，得到手性标题化合物。

  DOI：

  10.1021/jo981648l
• 作为产物：
  描述：

  杯[4]芳烃 在 sodium hydroxide 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 25-allyloxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  杯芳烃12：功能化杯芳烃的合成

  摘要：

  程序用于去除的描述p从-t丁基p -t丁基杯[4]芳烃，p -t丁基杯[6]芳烃，和p -t丁基杯[8]芳烃和引进的官能团体就位。尽管将杯芳烃的对位官能化的尝试通常失败了，但相应的甲基醚仍易于乙酰化，以提供对乙酰基，对羧基和对甲氧羰基杯[6]芳烃和杯[ 8]芳烃。乙酰化和杯[4]芳烃和杯[6]苯甲酰在酚氧芳烃发生，而不是p-位，在大多数反应条件下导致完全被O-取代的产物。在吡啶存在下，杯[4]芳烃与苯甲酰氯反应，生成三苯甲酸酯。将三苯甲酸酯转化为相应的三苯甲酰氧基单烯丙基醚，然后进行克莱森重排和水解，生成单烯丙基杯[4]芳烃，该化合物特别受关注，因为它具有合成在“上边缘”上包含单个取代基的杯芳烃的潜力。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87580-3

文献信息

• The light-driven macroscopic directional motion of a water droplet on an azobenzene–calix[4]arene modified surface
  作者：Fei Zhu、Shiliang Tan、Manivannan Kalavathi Dhinakaran、Jing Cheng、Haibing Li

  DOI：10.1039/d0cc00519c

  日期：——

  Asymmetric UV light irradiation can drive the macroscopic directional motion of water droplet on an azobenzene-calix[4]arene (ABC4) modified silicon surface.

  非对称紫外光照射可以驱动偶氮苯基-杯[4]芳烃（ABC4）修饰的硅表面上水滴的宏观定向运动。
• 25,26-Dialkoxycalix[4]arenes. Part 1: 25-Alkoxy-26,27-diacetoxy route
  作者：Fung-Ying Wu、Kai-Fu Chang、Cheng-Han Kuo、Kuan-Chih Chen、Kuo-Chang Lee、Chiun-Shiang Huang、Yung-Sheng Chiang、Lee-Gin Lin

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.010

  日期：2011.5

  alkylation of 2,3-diacetates produced the acetyl-migrated 1,3-dialkyloxy derivatives. Basic hydrolysis of the acetyl-migrated compounds yielded the known 1,3-dialkoxycalix[4]arenes. In the presence of NaH as reaction base, 2,3-diacetates were alkylated with and without the acetyl-migration. For the highly reactive benzyl bromide and allyl bromide, the majority of alkylation proceeded without acetyl-migration

  杯[4]亚芳基1，3-二烷基醚的乙酰化得到相应的单乙酸酯。的1 1 H NMR谱分析表明，该产品的烷氧基部分是‘限制旋转’。杯[4]亚芳基单烷基醚与乙酰氯的酰化在不同的反应条件下产生单乙酸酯和/或2,3-二乙酸酯。一个简单的重结晶过程能够以高收率分离出2,3-二乙酸酯。二乙酰化产物的1 H NMR谱表明，这些化合物还具有“旋转受限”的烷氧基部分。在K 2 CO 3存在下作为反应基础，2，3-二乙酸酯的烷基化产生了乙酰基迁移的1，3-二烷氧基衍生物。乙酰迁移化合物的基本水解产生已知的1,3-二烷氧基杯[4]芳烃。在NaH作为反应碱的存在下，在有和没有乙酰基迁移的情况下使2，3-二乙酸酯烷基化。对于高反应性的苄基溴和烯丙基溴，大部分烷基化反应在没有乙酰基迁移的情况下进行。在其他烷基卤化物中，产物是乙酰迁移的1，3-二烷氧基衍生物以及少于未迁移的1，2-二烷氧基衍生物量的四分之一。
• Capping the upper and lower rims of calix[4]arenes by aryl dinitrile oxide reactions
  作者：Ya-Jiun Shiao、Pei-Chen Chiang、Annamalai Senthilvelan、Ming-Tsung Tsai、Gene-Hsiang Lee、Wen-Sheng Chung

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.09.070

  日期：2006.11

  1,3-Dipolar cycloadditions of upper- and lower-rim diallylcalix[4]arenes (1 and 3) with aryl dinitrile oxides provide a unique and efficient way of capping the calix[4]arenes. When dinitrile oxides reacted with 5-allylcalix[4]arene 7, they underwent a 1,3-dipolar cycloaddition on one side and an electrophilic substitution on the other side, which led to a novel type of asymmetric calix[4]arenes (9

  上缘和下缘二烯丙基杯[4]芳烃（1和3）的1，3-偶极环加成与芳基二腈氧化物提供了一种独特且有效的方式来盖住杯[4]芳烃。当二腈氧化物与5-烯丙基杯[4]芳烃7反应时，它们的一侧发生1,3-偶极环加成反应，另一侧发生亲电取代，这导致了新型的不对称杯[4]芳烃（9和12）。
• Synthesis of monoalkylated calix[4]arenes via direct alkylation
  作者：Leo C. Groenen、Bianca H.M. Ruël、Alessandro Casnati、Willem Verboom、Andrea Pochini、Rocco Ungaro、David N. Reinhoudt

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96179-4

  日期：1991.9

  A new one-step procedure for the synthesis of monoalkylated calix[4]arenes is presented. Reaction of calix[4]arene 1a or 1b with 1.2 equivalent of a weak base (K2CO3 in MeCN or CsF in DMF) and excess of alkylating agent affords the monoalkylated calix[4]arenes in moderate to good yields.

  提出了一种新的一步法合成单烷基杯[4]芳烃。杯[4]芳烃1a或1b与1.2当量的弱碱（MeCN中的K 2 CO 3或DMF中的CsF）和过量的烷基化剂反应，得到单烷基化的杯[4]芳烃，产率中等至良好。
• 25,26-Dialkoxycalix[4]arenes. Part 2: 1-Alkoxy-3-benzoyloxy route
  作者：Cheng-Han Kuo、Jun-Ren Huang、Hui-Ru Chen、Pei-Yu Chen、Chien-Hung Lin、Lee-Gin Lin

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.048

  日期：2011.5

  Benzoylation of calix[4]arene monoalkyl ethers with benzoyl chloride yielded the corresponding 3-benzoates and/or 2,3-dibenzoates in different reaction conditions. A simple recrystallization process was able to isolate the 3-benzoates in good yield. In the presence of NaH as reaction base, the 1-alkoxy-3-benzoyloxycalixarenes were alkylated with active alkyl halides at proximal position and yielded the corresponding

  杯[4]亚芳基单烷基醚与苯甲酰氯的苄基化在不同的反应条件下产生相应的3-苯甲酸酯和/或2,3-二苯甲酸酯。一个简单的重结晶过程就能够以高收率分离出3-苯甲酸酯。在NaH作为反应碱的存在下，将1-烷氧基-3-苯甲酰氧基杯芳烃在近端用活性烷基卤化物烷基化，得到相应的1，2-二烷氧基衍生物。化合物的碱性水解可提供预期的25,26-二烷氧基杯[4]芳烃。对于活性较低的烷基卤，对1-烷氧基-3-苯甲酰氧基杯[4]芳烃进行烷基化，既可以得到1,2-二烷氧基衍生物，也可以得到苯甲酰迁移的1,3-二烷氧基衍生物。在故意的重结晶过程中，只能分离出高度对称的1,3-二乙氧基-2-苯甲酰氧基杯[4]芳烃。