4-(2,2-dimethylpropoxy)-2,3,5-trimethylbenzoic acid chloride | 342573-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2,2-dimethylpropoxy)-2,3,5-trimethylbenzoic acid chloride
• 英文别名: 4-(2,2-Dimethylpropoxy)-2,3,5-trimethylbenzoyl chloride
• CAS: 342573-87-9
• 化学式: C₁₅H₂₁ClO₂
• 分子量: 268.784
• InChiKey: AKBOPKSAYGGANN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2,2-dimethylpropoxy)-2,3,5-trimethylbenzoic acid chloride 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 1,1,2-三氯三氟乙烷（CFC-113） 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2,5-Dimethyl-phenyl)-[4-(2,2-dimethyl-propoxy)-2,3,5-trimethyl-phenyl]-methanone
  参考文献：
  名称：

  芳香酰化反应中亲电试剂反应的第一个明确证据1

  摘要：

  芳香族化合物与芳酰基三氟甲磺酸酯的酰化反应可以在有机溶剂（1,2-二氯乙烷）中进行，无需使用 Friedel-Crafts 催化剂。这些反应条件允许对均匀溶液中的反应进行动力学研究。速率测量表明，在所有情况下，芳酰基三氟甲磺酸酯 1、6 和 11 主要解离为相应的酰基离子，随后与芳香族化合物反应。决速步骤，无论是芳酰基三氟甲磺酸酯的解离还是酰基离子与芳烃的反应，都可以从实验数据中明确指定。从在过量碱存在下的动力学测量给出了酰基离子作为反应亲电试剂在所有研究情况下的明确证据。

  DOI：

  10.1021/ja9624331
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基丙基4-甲基苯磺酸酯 在 二苯并-18-冠醚-6 、 氯化亚砜 、 溴 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 4-(2,2-dimethylpropoxy)-2,3,5-trimethylbenzoic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  芳香酰化反应中亲电试剂反应的第一个明确证据1

  摘要：

  芳香族化合物与芳酰基三氟甲磺酸酯的酰化反应可以在有机溶剂（1,2-二氯乙烷）中进行，无需使用 Friedel-Crafts 催化剂。这些反应条件允许对均匀溶液中的反应进行动力学研究。速率测量表明，在所有情况下，芳酰基三氟甲磺酸酯 1、6 和 11 主要解离为相应的酰基离子，随后与芳香族化合物反应。决速步骤，无论是芳酰基三氟甲磺酸酯的解离还是酰基离子与芳烃的反应，都可以从实验数据中明确指定。从在过量碱存在下的动力学测量给出了酰基离子作为反应亲电试剂在所有研究情况下的明确证据。

  DOI：

  10.1021/ja9624331

文献信息

• Changing the <i>O</i><i>rtho/</i><i>P</i><i>ara</i> Ratio in Aromatic Acylation Reactions by Changing Reaction Conditions:  A Mechanistic Explanation from Kinetic Measurements¹
  作者：Franz Effenberger、Andreas H. Maier

  DOI：10.1021/ja0022066

  日期：2001.4.1

  Kinetic measurements of the acylation of toluene (2a) and p-xplene (2b), side-chain deuterated toluene (2a-d(3)), as well as perdeuterated toluene (2a-d(8)) and p-xylene (2b-d(10)) with the aroyl triflate 1 in 1,2-dichloroethane reveal a strong dependence of the isotope effect on reaction conditions. In the presence of trifluoromethanesulfonic acid (HOTf), the second-order rare constants k(H)/k(D) observed are in the order of 1.75-1.94, whereas in the presence of 2,4,6-tri-tert-butylpyridine (4) rate constants k(H)/k(D) Of 1.14-1.25 are found. The primary kinetic isotope effects observed correlate with the ortho/para ratio of the acylation of toluene. In the presence of 4 a relatively high percentage (similar to 30%) of ortho product is obtained, whereas under acidic conditions the ratio is only 10%. The correlation between isotope effects and isomer distributions is obviously due to the rate of deprotonation of the corresponding sigma -complex intermediates. Assuming a bent structure for sigma -complexes. the conformation giving deprotonation is preferred in the para sigma -complex in comparison with ortho complex.