2-methylene-cyclopropanecarboxylic acid ethyl ester | 18941-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-methylene-cyclopropanecarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: 2-methylene cyclopropanecarboxylic acid ethyl ester；2-methylenecyclopropanecarboxylic acid ethyl ester；ethyl (+/-)-methylenecyclopropanecarboxylate；ethyl methylenecyclopropane carboxylate；ethyl methylenecyclopropanecarboxylate；2-Methylencyclopropancarbonsaeure-(1)-aethylester；Ethyl 2-methylidenecyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 18941-94-1
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• mdl: MFCD11506700
• 分子量: 126.155
• InChiKey: SPCOBAXZQGNBHE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  152-154 °C
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.571
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylene-cyclopropanecarboxylic acid ethyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 2,2-bis(hydroxymethyl)methylenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  亚甲基-2-乙炔基环丙烷：( Z）-和（E）-9-{[2-乙炔基-2-（羟甲基）环亚丙基]甲基}腺嘌呤和-鸟嘌呤的合成和生物活性

  摘要：

  描述了核苷12a，12b，13a和13b的亚甲基-2-乙炔基环丙烷类似物的合成。将亚甲基环丙烷羧酸乙酯14羟甲基化，得到醇15，将其还原为二醇16。用叔丁基二甲基甲硅烷基进行选择性保护得到衍生物17，其被氧化为醛18。与CBr 4的维蒂希反应得到二溴代烯烃19。消除两个溴原子得到亚甲基-2-乙炔基环丙烷20。使用N的溴烯基化-溴琥珀酰亚胺和二苯二硒化中间体21。用21烷基化腺嘌呤和2-氨基-6-氯嘌呤，得到Z，E-异构体混合物22a和22c。氧化得到亚硒酸酯23a和23c。温和的热解提供了亚甲基环丙烷Z -24a，E -24a和24c。Z，E异构体的脱保护和分离得到腺嘌呤类似物12a和13a以及2-氨基-6-氯嘌呤中间体12c和13c。12c 和13c的水解脱氯得到鸟嘌呤类似物12b和13b。腺嘌呤Z-异构体12a通过其细胞毒性抑制爱泼斯坦-巴尔病毒的复制。所述ë异构体13A是腺苷脱氨酶的底物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.06.109
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸乙酯 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-methylene-cyclopropanecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Reactions of resonance stabilized anions. 34. Synthesis of nitrocyclopropanes by cyclization of .gamma.-chloro-.gamma.-nitro carboxylic esters and derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01322a001

文献信息

• Divergent Selectivity in MgI₂-Mediated Ring Expansions of Methylenecyclopropyl Amides and Imides
  作者：Mark Lautens、Wooseok Han

  DOI：10.1021/ja011110o

  日期：2002.6.1

  the reaction site in the dienolate with aryl aldimines and aldehydes as well as the size of the ring. Excellent divergent selectivity to five- vs. six-membered heterocycles is observed: alpha-alkylation/5-exo-tet cyclization (Z = NPh(2)) vs. gamma-alkylation/6-exo-trig cyclization (Z = 2-oxazolidone). Analogously, the reaction of the MCP imide with alkyl aldimines demonstrates the same selectivity by

  我们报告了一种通过单活化亚甲基环丙烷 (MCP) 与醛亚胺和醛在 MgI(2) 存在下的扩环来制备五元和六元杂环化合物的新方法。Monoactivated MCPs 行为作为homo-Michael 受体提供双功能vinylogous 烯醇在MgI(2) 的存在。单活化 MCP 的羰基部分显着影响二烯醇与芳基醛亚胺和醛的反应位点以及环的大小。观察到对五元和六元杂环的优异发散选择性：α-烷基化/5-exo-tet 环化（Z = NPh(2)）与 γ-烷基化/6-exo-trig 环化（Z = 2-恶唑烷酮）。类似地，MCP 酰亚胺与烷基醛亚胺的反应通过改变亲电子试剂的大小或反应温度显示出相同的选择性。此外，我们观察到在乙烯亚胺烯醇化物与羰基化合物反应中形成 γ-烷基化加合物的第一个例子。
• The Toxicity of Methylenecyclopropylglycine:  Studies of the Inhibitory Effects of (Methylenecyclopropyl)formyl-CoA on Enzymes Involved in Fatty Acid Metabolism and the Molecular Basis of Its Inactivation of Enoyl-CoA Hydratases
  作者：Ding Li、Gautam Agnihotri、Srikanth Dakoji、Eugene Oh、Marily Lantz、Hung-wen Liu

  DOI：10.1021/ja991908w

  日期：1999.10.1

  (Methylenecyclopropyl)formyl-CoA (MCPF-CoA), a toxic metabolite of methylenecyclopropylglycine (MCPG), is known to have hypoglycemic activity due to its ability to interrupt the β-oxidation pathway of fatty acid metabolism. Earlier experiments have shown that acetoacetyl-CoA thiolase, 3-ketoacyl-CoA thiolase, acyl-CoA dehydrogenases, and enoyl-CoA hydratase (ECH) are cellular targets that can be inhibited

  (亚甲基环丙基)甲酰基-CoA (MCPF-CoA) 是亚甲基环丙基甘氨酸 (MCPG) 的一种有毒代谢物，由于其能够中断脂肪酸代谢的 β-氧化途径，因此已知具有降血糖活性。早期的实验表明，乙酰乙酰辅酶 A 硫解酶、3-酮酰基辅酶 A 硫解酶、酰基辅酶 A 脱氢酶和烯酰辅酶 A 水合酶 (ECH) 是可被 MCPF-CoA 和/或 MCPG 抑制的细胞靶点。为了获得有关靶标特异性和作用方式的更多见解，我们对 MCPF-CoA 对参与脂肪酸代谢的各种酶的影响进行了详细研究。我们的研究证实，MCPF-CoA 是 ECH 的有效灭活剂，但对本研究中测试的其他 β-氧化酶几乎没有影响。
• 9-Hydroxymethylcyclopropylidenemethylenyladenine: The design, facile synthesis, isomer separation and anti-HIV-1 activities
  作者：Changmei Cheng、Tetsuro Shimo、Kenichi Somekawa、Masanori Baba

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10413-6

  日期：1998.3

  methylenyladenine was designed based on the analysis of the structure-activity relationship and synthesized by coupling reaction of a vicinal dibromocyclopropane derivative with adenine. The cis/trans isomers and an enantiomer of the cis-isomer of the cyclic α, β-unsaturated nucleosides derived by reduction were separated by reverse phase HPLC and chiral HPLC, respectively. The cis-isomer was effective

  在分析结构-活性关系的基础上，设计了9-羟基甲基环亚丙基亚甲基腺嘌呤，并通过邻二溴环丙烷衍生物与腺嘌呤的偶联反应合成了9-羟基甲基环亚丙基亚甲基腺嘌呤。通过还原衍生的环状α，β-不饱和核苷的顺式/反式异构体和顺式异构体的对映体分别通过反相HPLC和手性HPLC分离。顺式异构体对HIV-1有效，而（-）顺式异构体对EC50 13μM则非常有效。
• Allenes. Part XIX. Synthesis of (±)-hypoglycin A and configuration of the natural isomer
  作者：D. K. Black、S. R. Landor

  DOI：10.1039/j39680000288

  日期：——

  The synthesis of hypoglycin A by way of the allenic intermediate, diethyl 1-formylaminopenta-3,4-diene-1,1-dicarboxylate, by Simmons–Smith methylation, is described. Model experiments with ethyl buta-2,3-dienoate and diethyl allyl(formylamino)malonate gave ethyl methylenecyclopropanecarboxylate and, after hydrolysis and decarboxylation, 2-amino-3-cyclopropylpropionic acid. Degradation of hypoglycin

  描述了通过Simmons-Smith甲基化通过烯丙基中间体1-乙基甲酰基氨基戊3,4-二烯-1,1-二羧酸二乙酯合成次糖苷A的方法。用丁酸2，3-二烯丙酸乙酯和烯丙基（甲酰氨基）丙二酸二乙酯进行模型实验，得到亚甲基环丙烷甲酸乙酯，水解和脱羧后，得到2-氨基-3-环丙基丙酸。降糖素A降解为已知（S）-构型的（+）-3-甲基戊酸将其构型确定为（+）-（2 S：4 S）-2-氨基-4,5-甲基己基-5-烯酸。
• Synthesis of β,γ-Unsaturated Lactams via a Magnesium Iodide Promoted Ring Expansion of Secondary Methylenecyclopropyl Amides
  作者：Mark E. Scott、Christina A. Schwarz、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol0621957

  日期：2006.11.1

  A novel and efficient route to exo-beta,gamma-unsaturated lactams from substituted and non-substituted secondary methylenecyclopropyl amides is reported. Subsequent modification of the resulting exo-beta,gamma-unsaturated lactams provides access to several pharmaceutically relevant scaffolds. [reaction: see text].

  据报道，从取代的和未取代的仲亚甲基环丙基酰胺中获得exo-β，γ-不饱和内酰胺的新颖有效途径。所得exo-β，γ-不饱和内酰胺的后续修饰提供了几种可药用的支架的途径。[反应：请参见文字]。

表征谱图