亚甲基环丙烷-2-羧酸 | 62266-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 亚甲基环丙烷-2-羧酸
• 英文名称: (+/-)-methylenecyclopropanecarboxylic acid
• 英文别名: 2-methylene-cyclopropanecarboxylic acid；methylenecyclopropane-1-carboxylic acid；2-methylenecyclopropanecarboxylic acid；methylenecyclopropanecarboxylic acid；(methylenecyclopropyl)formic acid；2-carboxymethylenecyclopropane；2-Methylidenecyclopropane-1-carboxylic acid
• CAS: 62266-36-8
• 化学式: C₅H₆O₂
• mdl: MFCD08700397
• 分子量: 98.1014
• InChiKey: QJUQASYVMKRUMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  94-98 °C(Press: 22 Torr)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚甲基环丙烷-2-羧酸 在 草酰氯 作用下， 生成 1-Methylen-2-carbomethoxymethyl-cyclopropan
  参考文献：
  名称：

  Unsaturated Cyclopropanes. III.¹ Synthesis and Properties of Alkylidenecyclopropanes and Spiropentanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01471a033
• 作为产物：
  描述：

  2-methoxycarbonyl-1-methylenecyclopropane 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以79%的产率得到亚甲基环丙烷-2-羧酸
  参考文献：
  名称：

  Simple synthesis of esters of methylenecyclopropanecarboxylic acid from alkyl diazoacetates and allene gas

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00955800

文献信息

• Divergent Selectivity in MgI₂-Mediated Ring Expansions of Methylenecyclopropyl Amides and Imides
  作者：Mark Lautens、Wooseok Han

  DOI：10.1021/ja011110o

  日期：2002.6.1

  the reaction site in the dienolate with aryl aldimines and aldehydes as well as the size of the ring. Excellent divergent selectivity to five- vs. six-membered heterocycles is observed: alpha-alkylation/5-exo-tet cyclization (Z = NPh(2)) vs. gamma-alkylation/6-exo-trig cyclization (Z = 2-oxazolidone). Analogously, the reaction of the MCP imide with alkyl aldimines demonstrates the same selectivity by

  我们报告了一种通过单活化亚甲基环丙烷 (MCP) 与醛亚胺和醛在 MgI(2) 存在下的扩环来制备五元和六元杂环化合物的新方法。Monoactivated MCPs 行为作为homo-Michael 受体提供双功能vinylogous 烯醇在MgI(2) 的存在。单活化 MCP 的羰基部分显着影响二烯醇与芳基醛亚胺和醛的反应位点以及环的大小。观察到对五元和六元杂环的优异发散选择性：α-烷基化/5-exo-tet 环化（Z = NPh(2)）与 γ-烷基化/6-exo-trig 环化（Z = 2-恶唑烷酮）。类似地，MCP 酰亚胺与烷基醛亚胺的反应通过改变亲电子试剂的大小或反应温度显示出相同的选择性。此外，我们观察到在乙烯亚胺烯醇化物与羰基化合物反应中形成 γ-烷基化加合物的第一个例子。
• The Toxicity of Methylenecyclopropylglycine:  Studies of the Inhibitory Effects of (Methylenecyclopropyl)formyl-CoA on Enzymes Involved in Fatty Acid Metabolism and the Molecular Basis of Its Inactivation of Enoyl-CoA Hydratases
  作者：Ding Li、Gautam Agnihotri、Srikanth Dakoji、Eugene Oh、Marily Lantz、Hung-wen Liu

  DOI：10.1021/ja991908w

  日期：1999.10.1

  (Methylenecyclopropyl)formyl-CoA (MCPF-CoA), a toxic metabolite of methylenecyclopropylglycine (MCPG), is known to have hypoglycemic activity due to its ability to interrupt the β-oxidation pathway of fatty acid metabolism. Earlier experiments have shown that acetoacetyl-CoA thiolase, 3-ketoacyl-CoA thiolase, acyl-CoA dehydrogenases, and enoyl-CoA hydratase (ECH) are cellular targets that can be inhibited

  (亚甲基环丙基)甲酰基-CoA (MCPF-CoA) 是亚甲基环丙基甘氨酸 (MCPG) 的一种有毒代谢物，由于其能够中断脂肪酸代谢的 β-氧化途径，因此已知具有降血糖活性。早期的实验表明，乙酰乙酰辅酶 A 硫解酶、3-酮酰基辅酶 A 硫解酶、酰基辅酶 A 脱氢酶和烯酰辅酶 A 水合酶 (ECH) 是可被 MCPF-CoA 和/或 MCPG 抑制的细胞靶点。为了获得有关靶标特异性和作用方式的更多见解，我们对 MCPF-CoA 对参与脂肪酸代谢的各种酶的影响进行了详细研究。我们的研究证实，MCPF-CoA 是 ECH 的有效灭活剂，但对本研究中测试的其他 β-氧化酶几乎没有影响。
• Studies on the Inactivation of Bovine Liver Enoyl-CoA Hydratase by (Methylenecyclopropyl)formyl-CoA:  Elucidation of the Inactivation Mechanism and Identification of Cysteine-114 as the Entrapped Nucleophile
  作者：Srikanth Dakoji、Ding Li、Gautam Agnihotri、Hui-qiang Zhou、Hung-wen Liu

  DOI：10.1021/ja011226k

  日期：2001.10.1

  (R)- and (S)-diastereomers of MCPF-CoA to examine the stereoselectivity of this inactivation. Both compounds were shown to be competent inhibitors for bovine liver ECH with nearly identical second-order inactivation rate constants (k(inact)/K(I)) and partition ratios (k(cat)/k(inact)), indicating that the inactivation is nonstereospecific with respect to ring cleavage. The inhibitor, upon incubation

  （亚甲基环丙基）甲酰辅酶 A (MCPF-CoA) 是一种天然氨基酸（亚甲基环丙基）甘氨酸的代谢物，对牛肝烯酰辅酶 A 水合酶 (ECH) 的抑制特性进行了表征。我们之前已经证明 MCPF-CoA 专门针对 ECH，它催化 alpha,beta-不饱和烯酰-CoA 底物可逆地水合为相应的 β-羟酰基-CoA 产物。在这里，我们合成了 MCPF-CoA 的 (R)-和 (S)-非对映异构体，以检查这种失活的立体选择性。两种化合物均被证明是牛肝 ECH 的有效抑制剂，具有几乎相同的二级失活速率常数 (k(inact)/K(I)) 和分配比 (k(cat)/k(inact))，表明失活在环裂解方面是非立体特异性的。抑制剂，与牛肝 ECH 孵育后，在蛋白质活性位点附近标记胰蛋白酶肽 ALGGGXEL，其中 X 是共价修饰的氨基酸。牛肝 ECH 基因的克隆和序列分析揭示了被 MCPF-CoA 捕获的氨基酸残基的身份为
• Use of a sterically demanding Lewis acid to direct ring expansion of monoactivated methylenecyclopropanes
  作者：Catherine Taillier、Yann Bethuel、Mark Lautens

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.081

  日期：2007.8

  A novel synthetic route for the preparation of functionalized alkylidene pyrrolidines via a MAD/n-Bu4NI-mediated ring expansion of monoactivated MCP was developed. The substrate scope for this reaction was found to be broad for a variety of aldimines and symmetrically as well as unsymmetrically monoactivated MCPs yielding the corresponding five-membered heterocyclic compounds in good yields (up to

  开发了一种通过MAD / n - Bu 4 NI介导的单活化MCP扩环制备官能化亚烷基吡咯烷的新颖合成途径。发现该反应的底物范围对于多种醛亚胺而言是宽泛的，并且对称地以及非对称地单活化的MCP以良好的产率（高达92％）产生相应的五元杂环化合物。该方法是对以前有关MCP环扩环的报告的补充，该报告显示，只需改变催化剂体系，就可以从同一MCP中实现不同杂环骨架的选择性合成。
• Synthesis of β,γ-Unsaturated Lactams via a Magnesium Iodide Promoted Ring Expansion of Secondary Methylenecyclopropyl Amides
  作者：Mark E. Scott、Christina A. Schwarz、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol0621957

  日期：2006.11.1

  A novel and efficient route to exo-beta,gamma-unsaturated lactams from substituted and non-substituted secondary methylenecyclopropyl amides is reported. Subsequent modification of the resulting exo-beta,gamma-unsaturated lactams provides access to several pharmaceutically relevant scaffolds. [reaction: see text].

  据报道，从取代的和未取代的仲亚甲基环丙基酰胺中获得exo-β，γ-不饱和内酰胺的新颖有效途径。所得exo-β，γ-不饱和内酰胺的后续修饰提供了几种可药用的支架的途径。[反应：请参见文字]。