(R)-1-cyclohexyl-1,2-epoxyethane | 153546-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (R)-1-cyclohexyl-1,2-epoxyethane
• 英文别名: (R)-vinylcyclohexane oxide；(2R)-2-cyclohexyloxirane；(R)-2-cyclohexyl-oxirane；R-Vinylcyclohexane oxide；(R)-2-cyclohexyloxirane；vinylcyclohexane oxide
• CAS: 153546-27-1
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: NPRYHWFMGPYJIY-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-cyclohexyl-1,2-epoxyethane 在 platinum on activated charcoal 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 、 甲基叔丁基醚 、 氢气 作用下， 以 正己烷 、 乙醇 为溶剂， -5.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以76%的产率得到(1S,4S)-1,4-dicyclohexylbutane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  2-Ene-1,4-diols by Dimerization of Terminal Epoxides using Hindered Lithium Amides

  摘要：

  Reaction of hindered lithium amides with readily available (enantiopure) terminal epoxides gives 2-ene-1,4-diols via carbenoid dimerization of the corresponding ct-lithiated epoxides. D-Mannitol and D-iditol were synthesized using this method in three steps from (S)-tritylglycidyl ether.

  DOI：

  10.1021/ol050402h
• 作为产物：
  描述：

  2-环己基环氧乙烷 在 [(1-RR)-(Dibenzoyl-LTA)] 水 作用下， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  WO2008/153280

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Highly Selective Hydrolytic Kinetic Resolution of Terminal Epoxides Catalyzed by Chiral (salen)Co^III Complexes. Practical Synthesis of Enantioenriched Terminal Epoxides and 1,2-Diols
  作者：Scott E. Schaus、Bridget D. Brandes、Jay F. Larrow、Makoto Tokunaga、Karl B. Hansen、Alexandra E. Gould、Michael E. Furrow、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja016737l

  日期：2002.2.1

  The hydrolytic kinetic resolution (HKR) of terminal epoxides catalyzed by chiral (salen)Co(III) complex 1 x OAc affords both recovered unreacted epoxide and 1,2-diol product in highly enantioenriched form. As such, the HKR provides general access to useful, highly enantioenriched chiral building blocks that are otherwise difficult to access, from inexpensive racemic materials. The reaction has several

  由手性 (salen)Co(III) 配合物 1 x OAc 催化的末端环氧化物的水解动力学拆分 (HKR) 提供了回收的未反应环氧化物和高度对映体富集形式的 1,2-二醇产物。因此，HKR 提供了从廉价的外消旋材料中获得有用的、高度对映体富集的手性结构单元的通用途径，而这些结构单元在其他方面难以获得。从实用的角度来看，该反应具有几个吸引人的特点，包括使用 H(2)O 作为反应物和低负载 (0.2-2.0 mol%) 的可回收、市售催化剂。此外，HKR 显示出非凡的范围，因为可以将各种空间和电子变化的环氧化物分解为 > 或 = 99% ee。相应的 1,2-二醇是使用 0.45 当量的 H(2)O 在良好到高对映体过量中产生的。提供了用于分离高度对映体富集的环氧化物和二醇以及催化剂回收和再循环的有用和通用的协议。HKR 反应的选择性因子 (k(rel)) 通过测量约 ee 的产物 ee 来确定。20%
• Hydrolytic Kinetic Resolution of Epoxides Catalyzed by Chromium(III)-endo,endo-2,5-diaminonorbornane-salen [Cr(III)-DIANANE-salen] Complexes. Improved Activity, Low Catalyst Loading
  作者：Albrecht Berkessel、Erkan Ertürk

  DOI：10.1002/adsc.200606181

  日期：2006.12

  The hydrolytic kinetic resolution (HKR) of terminal epoxides, using chiral chromium(III)-salen catalysts based on DIANANE (endo,endo-2,5-diaminonorbornane), was studied. A broad substrate scope was found for the chromium(III)-DIANANE catalysts, and very low loadings (down to 0.05 mol %) were needed to achieve high enantiomeric purities of both the remaining epoxides and the product diols (up to >99 %

  研究了基于DIANANE（内，内--2,5-二氨基降冰片烷）的手性铬（III）-salen催化剂对末端环氧化物的水解动力学拆分（HKR）。发现铬（III）-二亚胺催化剂具有广泛的底物范围，并且需要极低的负载量（低至0.05 mol％）以实现剩余的环氧化物和产物二醇的高对映体纯度（最高> 99％ee））。除单取代的环氧化物外，在电子调谐的铬（III）-二亚胺的存在下，可以以不对称的方式用水将2-甲基-2-正戊基环氧乙烷（2,2-二取代的环氧化物的一个例子）开环。复杂的。
• Titanium<i>cis</i>-1,2-Diaminocyclohexane (<i>cis</i>-DACH) Salalen Catalysts for the Asymmetric Epoxidation of Terminal Non-Conjugated Olefins with Hydrogen Peroxide
  作者：Qifang Wang、Jörg-M. Neudörfl、Albrecht Berkessel

  DOI：10.1002/chem.201404639

  日期：2015.1.2

  Chiral Ti salalen complexes catalyze the asymmetric epoxidation of terminal non‐conjugated olefins with hydrogen peroxide. Modular ligands based on cis‐1,2‐diamino‐cyclohexane (cis‐DACH) were developed, giving high yields and enantiomeric excesses (ee, up to 96 %) at catalyst loadings as low as 0.1–0.5 mol %, and even under solvent‐free conditions.

  手性Ti Salalen配合物催化过氧化氢催化末端非共轭烯烃的不对称环氧化。开发了基于顺式1,2-二氨基环己烷（cis - DACH）的模块化配体，在催化剂负载量低至0.1-0.5 mol％甚至更低的情况下，可提供高收率和对映体过量（ee，高达96％）无溶剂条件。
• Titanium Salalen Catalysts Based on<i>cis</i>-1,2-Diaminocyclohexane: Enantioselective Epoxidation of Terminal Non-Conjugated Olefins with H₂O₂
  作者：Albrecht Berkessel、Thomas Günther、Qifang Wang、Jörg-M. Neudörfl

  DOI：10.1002/anie.201210198

  日期：2013.8.5

  Help for the neglected: Terminal, non‐conjugated olefins, such as 1‐octene, are difficult to epoxidize asymmetrically. Ti salalen complexes based on cis‐1,2‐diaminocyclohexane catalyze this demanding reaction giving high yields and enantioselectivities (up to 95 % ee), with H2O2 as the oxidant. The X‐ray structures of the μ‐oxo and peroxo complexes shed light on the coordination behavior of this novel

  被忽视的帮助：末端非共轭烯烃（例如1-辛烯）难以不对称环氧化。基于顺式1,2-二氨基环己烷的Ti salalen络合物以H 2 O 2为氧化剂，可催化要求苛刻的反应，从而提供高收率和对映选择性（最高95％  ee）。μ-oxo和peroxo配合物的X射线结构阐明了这类新型配体的配位行为。
• Synthesis and catalytic reactivity of D4-symmetric dinorbornabenzene-derived metallotetraarylporphyrins
  作者：Ronald L. Halterman、Shyi-Tai Jan、Heather L. Nimmons、David J. Standlee、Masood A. Khan

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00729-1

  日期：1997.8

  D4-symmetry. The resolved benzaldehyde was synthesized in seven steps from p-benzoquinone and cyclopentadiene and included a resolution via diastereomeric ketals. A manganese chloride complex of porphyrin 1 was used as a catalyst for the asymmetric epoxidation of aromatic substituted alkenes in the presence of excess sodium hypochlorite in up to 7,200 turnovers and up to 76% e.e and >90% yield.

  拆分的C 2对称苯甲醛1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1：4,5：8-二甲基蒽蒽-9-羧基醛与吡咯的缩合生成第一个手性四芳基卟啉1表现出d 4 -symmetry。从对苯醌和环戊二烯经七个步骤合成了拆分的苯甲醛，并通过非对映体缩酮进行拆分。在过量的次氯酸钠存在下，卟啉1的氯化锰络合物被用作芳香族取代烯烃的不对称环氧化的催化剂，其最高可达7200倍营业额，最高ee为76％，收率> 90％。