ethyl N-[(2,4,6-tribromophenyl)(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)methyl]carbamate | 763110-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl N-[(2,4,6-tribromophenyl)(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)methyl]carbamate
• 英文别名: ethyl N-[(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)(2,4,6-tribromophenyl)methyl]carbamate；ethyl N-[2,4,6-tribromophenyl(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)methyl]carbamate；ethyl N-[(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)-(2,4,6-tribromophenyl)methyl]carbamate
• CAS: 763110-65-2
• 化学式: C₂₂H₂₆Br₃NO₂
• 分子量: 576.166
• InChiKey: MEVSLTPUAIJERQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl N-[(2,4,6-tribromophenyl)(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)methyl]carbamate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 potassium tert-butylate 、 氧气 、 三乙胺 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 (4-Tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)-[2,6-dibromo-4-[4-[3,5-dibromo-4-(4-tert-butyl-2,6-dimethylbenzoyl)phenyl]buta-1,3-diynyl]phenyl]methanone
  参考文献：
  名称：

  掺入丁二炔和噻吩单元中的双（重氮）化合物的制备及其光产物的生成和表征。

  摘要：

  发现（2,6-二甲基-4-叔丁基苯基）（2,4,6-三溴苯基）重氮甲烷（-N（2））足够稳定，可以在Sonogashira偶联反应条件下生存，并在10,000℃处引入了芳基重氮甲基取代基丁二炔（4-2N（2））的1,4-位和噻吩（5-2N（2））的2,5-位。辐照这些双（重氮）化合物可生成双（卡宾），其特征是在低温下在基质中使用ESR和UV / vis光谱技术以及在室温下在溶液中使用时间分辨UV / vis光谱。这些研究表明，双（碳烯）4和5均具有单重态醌双自由基基态，其单重态-三重态的能隙非常小，小于1 kcal mol（-1）。与单碳烯（2）相比，双（碳烯）的寿命显着增加，注意到并解释为指出，由于整个π构架中未配对电子的离域作用，双（卡宾）在热力学上稳定了。尽管具有稳定性，两种双（卡宾）仍容易被分子氧捕获而得到双（酮）。据推测，位于较高处的局部五重态与氧气的反应要比位于较低处的五重态的反应快得多。

  DOI：

  10.1039/b409095k
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-5-叔丁基-1,3-二甲基苯 在 silver tetrafluoroborate 、 氯化亚砜 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 ethyl N-[(2,4,6-tribromophenyl)(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)methyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  （三甲基甲硅烷基）乙炔基保护的三重态二苯基卡宾

  摘要：

  （2,4,6-三溴苯基）（4-叔丁基-2,6-二甲基苯基）重氮甲烷（1a）表现出足够的稳定性，足以在高温下经受Sonogashira偶联反应条件的影响，不仅产生了对-单取代产物，（4-三甲基甲硅烷基乙炔基-2,6-二溴苯基）（4-叔丁基-2,6-二甲基苯基）重氮甲烷（1b），也是一种双取代的[2,4-双（三甲基甲硅烷基乙炔基）-6-溴苯基]（4-叔丁基-2,6-二甲基苯基）重氮甲烷（1c）和三取代产物[2,4,6-三（三甲基甲硅烷基乙炔基）苯基]（4-叔丁基-2,6-二甲基苯基）重氮甲烷（1d）。通过乙炔化二苯基重氮甲烷的光解生成的三重态二苯卡宾（DPC）的特征在于，在低温下采用ESR和UV-vis光谱学，在室温下采用溶液中的激光闪光光解技术。尽管ESR数据表明，乙炔基在邻位可能会趋于稳定三重DPC的两个空间和电子更有效地比Ø -溴集团，动力学研究表明，三联毛乳头细胞的稳定性没有增加Ø乙炔

  DOI：

  10.1021/jo049718d

文献信息

• Synthesis of Phenylacetylene Dendrimers Having Sterically Congested Diazo Units and Characterization of Their Photoproducts
  作者：Tetsuji Itoh、Toshiyuki Maemura、Yusuke Ohtsuka、Yoshiyuki Ikari、Holger Wildt、Katsuyuki Hirai、Hideo Tomioka

  DOI：10.1002/ejoc.200400123

  日期：2004.7

  6-dibromo-4-ethynylphenyl)diazomethane (2a). The diazomethane 2a was used as a starting compound for synthesis of phenylacetylene dendritic molecules having peripheral diazo groups by the convergent method. Thus, tridendrons with peripheral groups bearing 3 (3a), 6 (6a), and 12 (8a) diazo units were prepared, in which diazo groups were introduced so as to generate polycarbenes in a ferromagnetic fashion. In order

  发现化合物 (4-叔丁基-2,6-二甲基苯基)(2,4,6-三溴苯基)重氮甲烷 (1a) 是持久性三线态卡宾的前体，被发现足够稳定，可以在 Sonogashira 偶联反应条件下存活，从而得到(4-叔丁基-2,6-二甲基苯基)(2,6-二溴-4-乙炔基苯基)重氮甲烷(2a)。重氮甲烷2a用作通过收敛法合成具有外围重氮基团的苯乙炔树枝状分子的起始化合物。因此，制备了具有带有 3 (3a)、6 (6a) 和 12 (8a) 个重氮单元的外围基团的三叉树，其中引入了重氮基团以便以铁磁方式生成聚卡宾。为了表征由这些树枝状聚合物的光解产生的卡宾的自旋状态，测量了光产物的磁化率。虽然三（重氮）化合物的光产物数据拟合为 S = 2.5，但六和十二（重氮）化合物光产物的数据拟合为 S = 1.62，该值远小于理论预测值甚至比三碳烯还要小。结果根据不相交-非不相交概念进行解释。(© Wiley-VCH Verlag
• Preparation of Sterically Congested Diphenyldiazomethanes Having a Pyridine Ligand and Magnetic Characterization of Photoproducts of Their 2:1 Copper Complexes
  作者：Masayoshi Matsuno、Tetsuji Itoh、Katsuyuki Hirai、Hideo Tomioka

  DOI：10.1021/jo0504363

  日期：2005.9.1

  photolysis in solution at room temperature. These studies indicated that although both carbenes generated a fairly stable complex with copper ions, the 4-pyridyl isomer formed a high-spin species as a result of ferromagnetic interaction between the 3d spin of metal ions and the 2p spins of triplet carbene. Such an interaction in the corresponding 3-isomer is likely to be antiferromagnetic. This is further

  为了确认是否可以通过远离碳烯中心的吡啶基，通过金属离子的3d自旋和三重态卡宾的2p自旋之间的铁磁相互作用生成高自旋物种，[2,6-dibromo-4-制备（3-和4-吡啶基）苯基]（4-叔丁基-2,6-二甲基苯基）重氮甲烷，并在不存在或存在Cu（hfac）2的情况下生成相应的羧甲酸酯。。它们的特征是在低温下在基质中的ESR和UV / vis，在室温下通过溶液中的激光闪光光解。这些研究表明，尽管两种碳烯都能与铜离子生成相当稳定的络合物，但由于金属离子的3d自旋和三重态卡宾的2p自旋之间存在铁磁相互作用，因此4-吡啶基异构体形成了高自旋物种。相应的3-异构体中的这种相互作用可能是反铁磁性的。使用超导量子干涉仪（SQUID）进行磁测量进一步证实了这一点。结果表明，该方法的扩展将能够获得稳定的高自旋聚烯烃。