{1,4,7,10,13,16,19,22-octathiacyclotetracosane | 133819-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: {1,4,7,10,13,16,19,22-octathiacyclotetracosane
• 英文别名: 1,4,7,10,13,16,19,22-octathiacyclotetracosane；octathia-24-crown-8；[24]aneS8；[24]aneS₈
• CAS: 133819-59-7
• 化学式: C₁₆H₃₂S₈
• 分子量: 480.958
• InChiKey: RPISUJOPJHSMFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  202
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {1,4,7,10,13,16,19,22-octathiacyclotetracosane 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,4,7,10,13,16,19,22-Octathia-cyclotetracosane; compound with iodine
  参考文献：
  名称：

  Thioether–iodine charge-transfer complexes. Synthesis and low-temperature single-crystal structures of complexes of penta-, hexa- and octa-dentate homoleptic thioether macrocycles

  摘要：

  电荷转移配合物 2([15]aneS5)·7I2 1 ([15]aneS5 = 1,4,7,10,13-五硫环十五烷), [18]aneS6·I2 2, [18]aneS6·4I2 3 ([18]aneS6 = 1,4,7,10,13,16-六硫环十八烷)，[24]aneS8·I2 4 和 [24]aneS8·6I2 5 ([24]aneS8 = 1,4,7,10 ,13,16,19,22-八硫环二十四烷）已被制备并研究了它们的结构和溶液性质。这些化合物是通过缓慢蒸发含有 I2 和适当的硫醚大环化合物的 CH2Cl2 溶液来制备的。 1 的单晶结构测定显示三个 I2 分子与三个外向 S 供体配位 [S(1)−I(1) 2.797(3), I(1)−I(1−2) ) 2.798(2)、S(4)→I(4) 2.885(4)、I(4)→I(4→2) 2.764(2)、S(7)→I(7 ) 2.828(3) 和 I(7)→I(7→) 2.779(2) →; S(1)→I(1)→I(1→) 178.39(8), S(4)→I(4)→I(4→) 171.12(8), S(7)→I(7)→I(7-2)178.80(8)°]。第四个 I2 分子（位点占用率为 0.5）靠近 S(10) [I(10)−S(10) 2.839(5) ×]，键距 I(10)−I( 10-2) 2.674(3) — 异常短。化合物 2 是 1→1 I2→ 大环加合物的一个例子，显示出对称桥接的 I2 分子 [S(1)→I(1) 3.099(2), I(1)→I(1i) 2.7881(10) ×; S(1)→I(1)→I(1i) 178.68(4)°； i 1 – x, 1 – y, 1 – z] 在 [18]aneS6 大环之间。化合物 3 是 I2 和均配硫醚大环之间的加合物的第一个例子，它显示出外型 [S(1)→I(1) 2.838(2), I(1)→I(1→2) 2.7875(6) ×; S(1)−I(1)−I(1−2) 174.95(4)°] 和内切 [S(4)−I(4) 2.792(2), I(4) —I(4–2) 2.8067(7) —; S(4)→I(4)→I(4-2) 174.43(4)°] I2 分子的配位。内向取向的I2分子占据大环平面上方和下方的空间，大环采用S形构象。 1-1加合物4的单晶结构测定显示对称桥接的I2分子[S(1)→I(1) 3.215(2)和I(1)→I(1i) 2.758(2) ) �; S(1)→I(1)→I(1i) 172.75(3)°； i – x, – y, – z] 这是该化学计量的特征。化合物 5 在同一加合物中含有内向和外向 S 供体 [I(1)−I(1−2) 2.7861(8), I(4)−I(4−2) 2.7937(8) )、I(7)→I(7→2) 2.8345(8)、S(1)→I(1) 2.821(2)、S(4)→I(4) 2.815(2 ), S(7)→I(7) 2.741(2)→; S(1)→I(1)→I(1→) 170.15(5), S(4)→I(4)→I(4→) 177.41(5), S(7)→I(7)→I(7-2) 177.24(5)°]。这些结果在硫醚冠-碘电荷转移复合物的稳定性和特性的背景下进行了讨论，并提出了定性 MO 图来解释桥接 I2 片段中的 I-I 距离比末端结合片段中的 I-I 距离更短。 I2。

  DOI：

  10.1039/a801195h
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二乙烷 在 lithium aluminium tetrahydride 、 Cs(SCOCH₃)2 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 {1,4,7,10,13,16,19,22-octathiacyclotetracosane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the macrocyclic thiocrown ethers 1,4,7,10,13,16,19-heptathiaheneicosane (21-S-7) and 1,4,7,10,13,16,19,22-octathiatetraeicosane (24-S-8)

  摘要：

  The synthesis and characterization of the two macrocyclic sulfides, 1,4,7,10,13,16,19-heptathiaheneicosane (21-S-7) and 1,4,7,10,13,16,19,22-octathiatetraeicosane (24-S-8), are described starting from different combinations of dithiols and dichlorides of differing chain lengths. Cs2CO3 is used for the cyclizations.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85071-7

文献信息

• Sodium Thioether Macrocyclic Chemistry: Remarkable Homoleptic Octathia Coordination to Na⁺
  作者：Martin J. D. Champion、John M. Dyke、William Levason、Mark E. Light、David Pugh、Hanusha Bhakhoa、Lydia Rhyman、Ponnadurai Ramasami、Gillian Reid

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00156

  日期：2015.3.16

  Unprecedented homoleptic octathioether macrocyclic coordination to Na+ in [Na([24]aneS8)]+ has been achieved by using Na[B3,5-(CF3)2-C6H3}4] as a source of “naked” Na+ ions and confirmed crystallographically, with d(Na–S) = 2.9561(15)–3.0524(15) Å. Density functional theory calculations show that there is electron transfer from the S 3p and C 2p valence orbitals of the ligand to the 3s and 3p orbitals

  通过使用Na [B 3,5-（CF 3）2 -C 6 H 3 } 4 ]作为Na +的来源，实现了前所未有的[Na（[24] aneS 8）] +中与Na +的同质八硫醚大环配位“裸露”的Na +离子并通过晶体学证实，其d（Na-S）= 2.9561（15）–3.0524（15）Å。密度泛函理论计算表明，在配位过程中，电子从配体的S 3p和C 2p价态轨道转移到Na +离子的3s和3p轨道。
• Heterometallic gold(i)–thallium(i) compounds with crown thioethers
  作者：Alexander J. Blake、Rocío Donamaría、Eduardo J. Fernández、Tania Lasanta、Vito Lippolis、José M. López-de-Luzuriaga、Elena Manso、Miguel Monge、M. Elena Olmos

  DOI：10.1039/c3dt51334c

  日期：——

  The polymeric Au/Tl compounds [Au(C6X5)2}Tl]n (X = Cl, F) react with the crown thioethers 1,4,7-trithiacyclononane ([9]aneS3), 1,5,8,11-tetrathiacyclotetradecane ([14]aneS4), and 1,4,7,10,13,16,19,22-octathiacyclotetracosane ([24]aneS8) in an appropriate molar ratio to afford [Au(C6X5)2}Tl(L)]2 [L = [9]aneS3, X = Cl (1), F (4); L = [14]aneS4, X = Cl (2), F (5)], [Au(C6Cl5)2}2Tl2([24]aneS8)]n (3) or [Au(C6F5)2}2Tl2([24]aneS8)] (6). X-ray diffraction studies of 3, 4 and 6 reveal polymeric (3) or tetranuclear (4, 6) structures formed via Tl–S bonds and Au⋯Tl or Au⋯Tl and Au⋯Au contacts. All the complexes are luminescent in the solid state, but not in solution, where the metal–metal interactions, which are responsible for the luminescence, are no longer present. DFT calculations on representative model systems of complexes 3, 4 and 6 have also been carried out in order to determine the origin of the electronic transitions responsible for their optical properties.

  聚合 Au/Tl 化合物 [Au(C6X5)2}Tl]n (X = Cl, F) 与冠硫醚 1,4,7-三硫杂环壬烷 ([9]aneS3), 1,5,8,11 反应-四硫环十四烷([14]aneS4)和1,4,7,10,13,16,19,22-八硫环二十烷([24]aneS8)以适当的摩尔比提供[Au(C6X5)2}Tl( L)]2 [L = [9]aneS3, X = Cl (1), F (4); L = [14]aneS4, X = Cl (2), F (5)], [Au(C6Cl5)2}2Tl2([24]aneS8)]n (3) 或 [Au(C6F5)2}2Tl2 ([24]aneS8)](6)。 3、4和6的X射线衍射研究揭示了通过Tl-S键和Au-Tl或Au-Tl和Au-Au接触形成的聚合(3)或四核(4、6)结构。所有配合物在固态下都会发光，但在溶液中则不会发光，因为溶液中导致发光的金属-金属相互作用不再存在。还对配合物 3、4 和 6 的代表性模型系统进行了 DFT 计算，以确定决定其光学性质的电子跃迁的起源。
• Cadmium(II), bismuth(III), lead(II) and thallium(I) crown thioether chemistry: synthesis and crystal structures of [(CdI2)2([24]aneS8)], [(BiCl3)2([24]aneS8)], [Pb2([28]aneS8)][ClO4]4 and [Tl([24]aneS8)]PF6 ([24]aneS8 = 1,4,7,10,13,16,19,22-octathiacyclotetracosane; [28]aneS8 = 1,4,8,11,15,18,22,25-octathiacyclooctacosane)
  作者：Alexander J. Blake、Dieter Fenske、Wan-Sheung Li、Vito Lippolis、Martin Schröder

  DOI：10.1039/a805137b

  日期：——

  The complexes [(CdI2)2([24]aneS8)], [(BiCl3)2([24]aneS8)], [Pb2([28]aneS8)][ClO4]4 and [Tl([24]aneS8)]PF6 ([24]aneS8 = 1,4,7,10,13,16,19,22-octathiacyclotetracosane, [28]aneS8 = 1,4,8,11,15,18,22,25-octathiacyclooctacosane) have been prepared, characterized and their crystal structures determined. In [(CdI2)2([24]aneS8)] two CdI2 units are bound to the macrocycle forming a discrete centrosymmetric binuclear complex, Cd(1)–I(1) 2.7551(11), Cd(1)–I(2) 2.6944(8), Cd(1)–S(1) 2.817(2), Cd(1)–S(4) 2.615(2), Cd(1)–S(7) 2.927(2) Å. In [(BiCl3)2([24]aneS8)] two BiCl3 units are weakly bonded to the thioether crown, Bi–S 3.134(2)–3.313(2) Å, to give a discrete centrosymmetric binuclear complex with the two metal centres disposed on opposite sides of the mean plane of the macrocycle. In [Pb2([28]aneS8)][ClO4]4 an S4O4 co-ordination is realized at each PbII sitting in the macrocyclic cavity. The two PbII are bridged by two ClO4– ions, Pb–S 2.861(2)–2.998(2), Pb–O 2.701(7)–2.936(6) Å. In contrast, [Tl([24]aneS8)]PF6 adopts a polymeric structure in which each TlI bridges two thioether crowns to give an infinite sinusoidal chain. The [S4 + S4] co-ordination sphere at the metal centre is satisfied by two half ligands in a sandwich arrangement, Tl–S 3.2413(11)–3.4734(14) Å.

  配合物 [(CdI2)2([24]aneS8)]、[(BiCl3)2([24]aneS8)]、[Pb2([28]aneS8)][ClO4]4 和 [Tl([24]aneS8) ]PF6（[24]aneS8 = 1,4,7,10,13,16,19,22-八硫环二十八烷，[28]aneS8 = 1,4,8,11,15,18,22,25-八硫环八烷）有已制备、表征并确定了它们的晶体结构。在 [(CdI2)2([24]aneS8)] 中，两个 CdI2 单元与大环结合，形成离散的中心对称双核复合物，Cd(1)–I(1) 2.7551(11)，Cd(1)–I(2 ) 2.6944(8)、Cd(1)–S(1) 2.817(2)、Cd(1)–S(4) 2.615(2)、Cd(1)–S(7) 2.927(2) 埃。在 [(BiCl3)2([24]aneS8)] 中，两个 BiCl3 单元与硫醚冠弱键合，Bi–S 3.134(2)–3.313(2) Å，得到具有两个金属中心的离散中心对称双核络合物设置在大环平均平面的相对两侧。在[Pb2([28]aneS8)][ClO4]4 中，位于大环空腔中的每个PbII 处实现了S4O4 配位。两个 PbII 由两个 ClO4– 离子桥接，Pb–S 2.861(2)–2.998(2)、Pb–O 2.701(7)–2.936(6) Å。相比之下，[Tl([24]aneS8)]PF6采用聚合结构，其中每个TlI桥接两个硫醚冠以给出无限正弦链。金属中心的 [S4 + S4] 配位球由夹层排列的两个半配体满足，Tl–S 3.2413(11)–3.4734(14) Å。
• Structural Diversity in Divalent Group 14 Triflate Complexes Involving Endocyclic Thia-Macrocyclic Coordination
  作者：Rhys P. King、Julie M. Herniman、William Levason、Gillian Reid

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c03613

  日期：2023.1.16

  Solution NMR spectroscopic data suggest that the metal-macrocycle coordination is retained in solution but that the triflate anions are extensively dissociated on the NMR timescale. Density functional theory calculations on the [M([9]aneS3)]2+ and [M([12]aneS4)]2+ (M = Ge, Sn, Pb) dications reveal that the HOMO is centered on the group 14 atom as a directional “lone pair”; it also retains a significant

  通过 [9]aneS 3 (1,4, 7-三硫环壬烷), [12]aneS 4 (1,4,7,10-四硫环十二烷), 或 [24]aneS 8 (1,4,7,10,13,16,19,22-八硫环四烷) 与 M( OTf) 2 (M = Sn and Pb; OTf = CF 3 SO 3 – ) 或与 GeCl 2 ·二恶烷和 2 摩尔当量的 TMSOTf (Me 3 SiO 3 SCF 3 ) 在无水 CH 2 Cl 2混合物中和 MeCN。分离的散装产品的特征在于1 H、13 C 1 H}、19 F 1 H} 和119 Sn 1 H} NMR 和 IR 光谱、高分辨率 ESI + MS 和微量分析数据。[M(L)][OTf] 2 (M = Ge, Sn, Pb; L = [9]aneS 3 , [12]aneS 4 ) 和 [M([24]aneS 8 )的晶体结构也有报道][OTf]
• Blake, Alexander J.; Li, Wan-Sheung; Lippolis, Vito, Chemical Communications, 1997, # 20, p. 1943 - 1944
  作者：Blake, Alexander J.、Li, Wan-Sheung、Lippolis, Vito、Schroeder, Martin

  DOI：——

  日期：——