1-溴-2-乙烯基环己烯 | 83043-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: 1-溴-2-乙烯基环己烯
• 英文名称: 1-Bromo-2-ethenylcyclohex-1-ene
• 英文别名: 1-bromo-2-ethenyl-1-cyclohexene；1-bromo-2-vinyl cyclohex-1-ene；1-bromo-2-vinylcyclohex-1-ene；1-bromo-2-ethenylcyclohexene；1-bromo-2-vinylcyclohexene
• CAS: 83043-84-9
• 化学式: C₈H₁₁Br
• 分子量: 187.079
• InChiKey: QSFVTNKDXSEODG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-2-乙烯基环己烯 在 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 29.0h， 以82%的产率得到2-(2-溴环己烯-1-基)乙醇
  参考文献：
  名称：

  通过苯肼与乙烯基卤化物的偶联形成中间体肼肼：进入费歇尔吲哚合成

  摘要：

  追逐目标：直接形成烯肼（Fischer吲哚经典合成中的中间体）可解决与吲哚化有关的区域选择性问题。这种方法不仅通过卤乙烯的适当选择实现吲哚的选择性合成，而且导致快速施工desoxyeseroline和esermethole的，以及在关键结构基序Akuammiline生物碱vincorine。

  DOI：

  10.1002/anie.201207173
• 作为产物：
  描述：

  2-溴环己酮 在 palladium diacetate 正丁基锂 、 三苯基膦 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 43.67h， 生成 1-溴-2-乙烯基环己烯
  参考文献：
  名称：

  Stille和Heck偶联的一锅法序列：各种1,3,5-己三烯的合成及其随后的6pi电环化。

  摘要：

  在三氟甲磺酸酯离去基团的位点，钯催化的2-溴环己基-1-烯基三氟甲磺酸酯7和11与各种烯基锡烷的化学偶联反应产生了溴丁二烯，这些溴丁二烯易于与丙烯酸酯和苯乙烯进行Heck反应。这两个步骤都可以在同一烧瓶中进行，从而以高达88％的总收率得到差异化官能化的己三烯。对于简单的锡烷，可以将相同的催化剂前体用于两个偶联步骤，从而仅用一份催化剂即可完成整个序列。对于某些官能取代的锡烷，必须使用经过特殊调节的催化剂体系。将所得的1,3,5-己三烯进一步转化，特别是将甲氧基取代的化合物14a-c转化为双环[4.4.0]癸烯30（71-97％），双环[4.3.0]壬烯酮35（74-93％），环癸炔酮37a（47％）和环壬炔酮39a（15％）。其他己三烯的热电环化以良好的收率得到四氢萘31（60-61％），三环内酯32（72-75％）和十氢菲33（75％）。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010917)7:18<4035::aid-chem4035>3.0.co;2-p

文献信息

• A study of periselectivity in the thermal cyclisation reactions of diene-conjugated diazo compounds: 1,7-cyclisation as a route to 3H-1,2-diazepines and 1,5-cyclisation leading to new rearrangement reactions of 3H-pyrazoles
  作者：Ian R. Robertson、John T. Sharp

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82434-0

  日期：1984.1

  A range of diene-conjugated diazo compounds has been generated by the thermal decomposition of the sodium salts of the tosylhydrazones of 1-acyl-1, 3-dienes. Those of type (21) with a relationship of the diazo group and the γ, δ-double bond having a hydrogen atom at the diene terminus cyclised only by 1,7 ring closure to give 3-1,2-diazepines (23). This mode of cyclisation was inhibited by the presence

  通过1-酰基-1，3-二烯的甲苯磺酰基hydr的钠盐的热分解，已经产生了一系列二烯共轭的重氮化合物。具有重氮基团和在二烯末端具有氢原子的γ，δ-双键的关系的类型（21）的那些仅通过1,7闭环而环化，得到3 -1,2-二氮杂（（23）。这种环化模式被二烯末端甲基或苯基的存在所抑制，例如（45）。这种类型的化合物通过交替的1，5-环闭合而环化，得到3-烯基-3-吡唑类（46）为主要产品。这些观察结果是基于8π电子1,7-电环化反应的螺旋跃迁状态（54）进行解释的。具有γ，δ双键的二烯共轭的重氮化合物，例如（32）也主要通过1，5-电环化而环化，得到3-烯基-3-吡唑，例如（33）。在大多数情况下，在反应条件下3-吡唑重排烯基和氢迁移以产生1-吡唑，例如（34）和（37）。
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Cyclization of Unsaturated Aryl Iodides and Dienyl Triflates, Iodides, and Bromides to Indanones and 2-Cyclopentenones
  作者：Steve V. Gagnier、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/ja0212009

  日期：2003.4.1

  carbonylative cyclization is particularly effective on substrates that contain a terminal olefin. The proposed mechanism for this annulation includes (1) Pd(OAc)(2) reduction to the active palladium(0) catalyst, (2) oxidative addition of the organic halide or triflate to Pd(0), (3) coordination and insertion of carbon monoxide to produce an acylpalladium intermediate, (4) acylpalladation of the neighboring

  通过钯催化的不饱和芳基碘化物和二烯基三氟甲磺酸酯、碘化物和溴化物的羰基化环化反应，分别以良好到优异的产率成功制备了茚酮和 2-环戊烯酮。通过使用 10 mol% Pd(OAc)(2)、2 当量吡啶、1 当量 n-Bu(4)NCl、1 atm CO、100 摄氏度反应温度和 DMF 获得最佳结果作为溶剂。这种羰基化环化对含有末端烯烃的底物特别有效。这种环化的建议机制包括（1）Pd（OAc）（2）还原为活性钯（0）催化剂，（2）有机卤化物或三氟甲磺酸盐与Pd（0）的氧化加成，（3）配位和插入一氧化碳生成酰基钯中间体，
• Regioselective Simmons–Smith-type cyclopropanations of polyalkenes enabled by transition metal catalysis
  作者：Jacob Werth、Christopher Uyeda

  DOI：10.1039/c7sc04861k

  日期：——

  A cobalt catalyst imparts a high degree of regioselectivity in the reductive cyclopropanation of polyalkenes.

  一种钴催化剂在多烯的还原环丙烷化反应中赋予高度的位置选择性。
• Modular Construction of Fluoroarenes from a New Difluorinated Building Block by Cross-Coupling/Electrocyclisation/Dehydrofluorination Reactions
  作者：Jonathan M. Percy、Helena Emerson、James W. B. Fyfe、Alan R. Kennedy、Sergej Maciuk、David Orr、Lucie Rathouská、Joanna M. Redmond、Peter G. Wilson

  DOI：10.1002/chem.201601584

  日期：2016.8.16

  were used to assemble precursors to 6π‐electrocyclisations of three different types. Electrocyclisations took place at temperatures between 90 and 240 °C, depending on the central component of the π‐system; nonaromatic trienes were most reactive, but even systems that required the temporary dearomatisation of two arenyl subunits underwent electrocyclisation, albeit at elevated temperatures. Photochemical

  基于新颖且易于合成的二氟化有机三氟硼酸盐的钯催化偶联反应被用于组装前体，以形成三种不同类型的6π电环化反应。电环化发生在90到240°C的温度之间，具体取决于π系统的中心组成。非芳族三烯具有最高的反应活性，但是即使需要将两个戊基亚基暂时脱芳香化的系统也要进行电环化，尽管温度较高。光化学条件对于这些更苛刻的反应是有效的。该方法包通过灵活的途径提供了结构上多样化的氟化芳烃组，其跨越20kcal mol -1的反应性范围。
• Synthesis of Cyclobutene-Fused Eight-Membered Carbocycles through Gold-Catalyzed Intramolecular Enyne [2+2] Cycloaddition
  作者：Tomohiro Iwai、Masahiro Ueno、Hiori Okochi、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/adsc.201701193

  日期：2018.2.15

  Cationic gold(I) complexes with hollow‐shaped triethynylphosphine ligands efficiently catalyzed intramolecular [2+2] cycloaddition of 1,9‐enynes to afford cyclobutene‐fused eight‐membered carbocycles that were difficult to synthesize by other catalytic systems. Various 1,9‐enynes with carbon linkers with or without a fused ring underwent efficient [2+2] cycloaddition with 5 mol% of the Au catalyst

  具有空心三乙炔基膦配体的阳离子金（I）配合物可有效催化1,9-炔烃的分子内[2 + 2]环加成反应，从而制得环丁烯稠合的八元碳环，这些碳环很难被其他催化系统合成。在室温下，在室温下，在CH 2 Cl 2中，各种带有碳接头的带有或不带有稠合环的1,9-烯类化合物进行有效的[2 + 2]环加成反应，加入5 mol％的带有三芳基甲基封端的三乙炔膦的Au催化剂。 MS 4A作为添加剂。具有挑战性的具有完全饱和的无环碳连接基的1,9-烯炔底物在缺少MS 4A的情况下于60°C在ClCH 2 CH 2 Cl中经历了八元环形成，形成了单环1,3-二烯作为主要产物。