ethyl 3-hydroxy-2-methylenebutanoate | 19362-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-hydroxy-2-methylenebutanoate
• 英文别名: α-(hydroxymethyl)acrylate；ethyl 2-(1-hydroxyethyl)acrylate；3-hydroxy-2-methylene-butyric acid ethyl ester；ethyl 3-hydroxy-2-methylidenebutanoate
• CAS: 19362-99-3
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: JWKATEVIPLVOBB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  54 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.027±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-hydroxy-2-methylenebutanoate 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醇 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-2-methyl-2-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  从乙烯基铝化/ Baylis–Hillman产品中通过串联S N 2'取代–Overman重排制备N保护的烯丙基胺和α-亚甲基-β-氨基酸

  摘要：

  S N 2'对由乙烯基铝化或Baylis-Hillman产品获得的乙酸盐进行反应，然后原位还原得到烯丙醇。在转化为三氯乙亚氨酸酯和[3，3]-σ重排后，以良好的产率获得了相应的N-保护的β-取代的烯丙基胺。利用羟基作为亲核试剂提供的烯丙基羟基酯，其通过超人重排转化为受保护的α-亚甲基-β-氨基酸。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.01.110
• 作为产物：
  描述：

  惕各酸乙酯 在 titanium(IV) isopropylate 、 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 3-hydroxy-2-methylenebutanoate
  参考文献：
  名称：

  Adam, Waldemar; Griesbeck, Axel; Staab, Eugen, Angewandte Chemie, 1986, vol. 98, # 3, p. 279 - 280

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 1-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylic acid compounds
  申请人：Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：US05102877A1

  公开（公告）日：1992-04-07

  1-Azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxyic acids having antimicrobial activity have been prepared.

  具有抗微生物活性的1-氮杂二环[3.2.0]庚-2-烯-2-羧酸已制备。
• [EN] HETEROARYL COMPOUNDS AND USES THEREOF<br/>[FR] COMPOSÉS HÉTÉROARYLE ET UTILISATIONS ASSOCIÉES
  申请人：CELGENE AVILOMICS RES INC

  公开号：WO2014144737A1

  公开（公告）日：2014-09-18

  The present invention relates to compounds useful as inhibitors of protein kinases, containing a cysteine residue in the ATP binding site. The invention further provides for pharmaceutically acceptable compositions comprising therapeutically effective amounts of one or more of the protein kinase inhibitor compounds and methods of using said compositions in the treatment of cancers and carcinomas.

  本发明涉及作为蛋白激酶抑制剂的化合物，这些化合物在ATP结合位点包含一个半胱氨酸残基。该发明还提供了包含一种或多种蛋白激酶抑制剂化合物的药用可接受组合物，以及使用所述组合物治疗癌症和癌的方法。
• Regioselective S_N2' Mitsunobu reaction of Morita–Baylis–Hillman alcohols: A facile and stereoselective synthesis of α-alkylidene-β-hydrazino acid derivatives
  作者：Silong Xu、Jian Shang、Junjie Zhang、Yuhai Tang

  DOI：10.3762/bjoc.10.98

  日期：——

  regioselective SN2' Mitsunobu reaction between Morita-Baylis-Hillman (MBH) alcohols, azodicarboxylates, and triphenylphosphine is developed, which provides an easy access to alpha-alkylidene-beta-hydrazino acid derivatives in high yields and good stereoselectivity. This reaction represents the first direct transformation of MBH alcohols into hydrazines.

  开发了 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 醇、偶氮二羧酸盐和三苯基膦之间的高度区域选择性 SN2' Mitsunobu 反应，可轻松获得高产率和良好立体选择性的 α-亚烷基-β-肼酸衍生物。该反应代表了 MBH 醇首次直接转化为肼。
• Probing the Mechanism of Allylic Substitution of Morita–Baylis–Hillman Acetates (MBHAs) by using the Silyl Phosphonite Paradigm: Scope and Applications of a Versatile Transformation
  作者：Maria Kalyva、Alexandros L. Zografos、Era Kapourani、Evaggelos Giambazolias、Laurent Devel、Athanasios Papakyriakou、Vincent Dive、Yannis G. Lazarou、Dimitris Georgiadis

  DOI：10.1002/chem.201405626

  日期：2015.2.16

  using 31P NMR spectroscopy revealed unexpected reactivity differences between ester and nitrile derivatives. These kinetic profiles and DFT calculations support a mechanistic scenario in which observed differences can be explained from the “lateness” of transition states. In addition, we provide experimental evidence suggesting that enolates due to initial P‐Michael addition are not formed. Based on

  AP 甲硅烷基膦酸酯和森田-的Baylis-希尔曼乙酸盐（MBHAs）之间C键形成反应探索作为向医药相关β-carboxyphosphinic结构基序的通用的替代方案。使用31记录的不同取代的MBHA转化为次膦酸9或14的转化率P NMR光谱显示酯和腈衍生物之间的反应性差异出乎意料。这些动力学曲线和DFT计算支持了一种机械方案，其中可以从过渡态的“迟缓”解释观察到的差异。此外，我们提供的实验证据表明，由于最初的P-Michael加成而形成的烯醇不形成。基于拟议的机械情景结合DFT计算，对E / Z的解释提出了酯和腈之间的立体选择性差异。提出了由这种转变产生的合成机会，该机会涉及几种合成的反复变化的膦基结构单元的制备，而这些结构单元通过经典的P-Michael合成路线的访问并不简单。
• Enzymatic process for preparing optically active 3-substituted
  申请人：Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：US05241064A1

  公开（公告）日：1993-08-31

  Preparation of optically active 3-substituted azetidinones of the formula (I) ##STR1## in which R.sup.1 is a hydroxy-protective group wherein an allylic alcohol of the formula (II) ##STR2## is acylated, then subjected to asymmetric enzymatic hydrolysis yielding the R-allylic alcohol. The hydroxyl group is protected and then stereoselectively reacted with an amine which is subsequently cyclized to yield the desired 3-substituted azetidinone. Two new species of microorganisms have been isolated, Pimelobacter sp. No. 1254 and Bacillus megaterium No. 1253 which exhibit stereoselective esterase activity.

  公式（I）中的光学活性3-取代氮杂环酮的制备##STR1##其中R.sup.1是一个羟基保护基，其中烯丙醇的公式（II）##STR2##被酰化，然后经过不对称酶催化水解产生R-烯丙醇。羟基被保护，然后与随后环化的胺立体选择性地反应，以产生所需的3-取代氮杂环酮。已经分离出两种新的微生物物种，Pimelobacter sp. No. 1254和Bacillus megaterium No. 1253，它们表现出立体选择性酯酶活性。

表征谱图