5-(benzyloxy)pent-2-yn-1-al | 133210-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(benzyloxy)pent-2-yn-1-al
• 英文别名: 5-benzyloxy-pent-2-ynal；5-Benzyloxy-2-pentynal；2-Pentynal, 5-(phenylmethoxy)-；5-phenylmethoxypent-2-ynal
• CAS: 133210-25-0
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: ZVMBJHYRSXNTOL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(benzyloxy)pent-2-yn-1-al 在 titanium(IV) isopropylate 叔丁基过氧化氢 、 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 sodium hydride 作用下， 生成 (E)-8-benzyloxyoct-3-en-5-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Golden opportunities in natural product synthesis: first total synthesis of (−)-isocyclocapitelline and (−)-isochrysotricine by gold-catalyzed allene cycloisomerization

  摘要：

  β-咔啉生物碱 (α)-isochrysotricine (1) 和 (α)-isocyclocapitelline (2) 的第一个对映选择性全合成被报道，证实了这些天然产物的绝对构型。关键步骤是铜介导的炔丙基环氧乙烷13/14的SN2-取代和金催化的α-羟基丙二烯15的环异构化，从而产生高效的中心到轴到中心的手性转移。

  DOI：

  10.1039/b703995f
• 作为产物：
  描述：

  5-benzyloxy-2-pentyn-1-ol 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 以67%的产率得到5-(benzyloxy)pent-2-yn-1-al
  参考文献：
  名称：

  醛烯丙基化中的初级和次级烯丙基钛 (IV) 试剂 II：在螺旋霉素 C1-C7 片段的对映选择性制备中的应用

  摘要：

  描述了一种重要的抗生素化合物螺旋霉素东部的合成方法。首先设想通过 Hoppe 醛烯丙基化引入侧链。该反应在光学纯醛32和衍生自伯γ-烷氧基烯丙基(二异丙基)氨基甲酸酯的(')-γ-烷氧基烯丙基钛(IV)物质之间进行。在动力学拆分条件下，以 81% 的产率获得抗 Cram 化合物 35 与 Cram 异构体 34 的 80:20 混合物。使用光学纯的 (S)-γ-烷氧基烯丙基（二异丙基）氨基甲酸酯 36，在 n-BuLi.TMEDA/Ti(Oi- Pr) 4 条件，其与醛 32 在双立体分化中反应以 80% 的产率 (95% de) 提供预期的 Cram 化合物 40。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834913

文献信息

• Enantioselective Intramolecular C−H Insertion of Donor and Donor/Donor Carbenes by a Nondiazo Approach
  作者：Dong Zhu、Jun Ma、Kui Luo、Hongguang Fu、Li Zhang、Shifa Zhu

  DOI：10.1002/anie.201604211

  日期：2016.7.11

  The first enantioselective intramolecular C−H insertion and cyclopropanation reactions of donor‐ and donor/donor‐carbenes by a nondiazo approach are reported. The reactions were conducted in a one‐pot manner without slow addition and provided the desired dihydroindole, dihydrobenzofuran, tetrahydrofuran, and tetrahydropyrrole derivatives with up to 99 % ee and 100 % atom efficiency.

  报道了通过非重氮方法进行的供体和供体/供体碳烯的首次对映选择性分子内CH插入和环丙烷化反应。反应以单锅方式进行，无需缓慢添加，并提供所需的二氢吲哚，二氢苯并呋喃，四氢呋喃和四氢吡咯衍生物，其ee最高可达99％，原子效率为100％。
• The use of acetylenic aldehydes in Baylis–Hillman reactions: synthesis of versatile allyl propargyl alcohols
  作者：Palakodety Radha Krishna、Empati Raja Sekhar、V. Kannan

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01169-9

  日期：2003.6

  The utility of acetylenic aldehydes in Baylis–Hillman reactions giving allyl propargyl alcohols in moderate to good yields is reported.

  据报道，炔醛在Baylis-Hillman反应中的应用使烯丙基炔丙醇的产率中等至良好。
• Gold-Catalyzed Deacylative Cycloisomerization Reactions of 3-Acylindole/ynes: A New Approach for Carbazole Synthesis
  作者：Lu Wang、Guijie Li、Yuanhong Liu

  DOI：10.1021/ol2012154

  日期：2011.8.5

  The synthesis of functionalized carbazoles through gold-catalyzed deacylative cycloisomerization of 3-acylindole/ynes is described. A mechanistic proposal for these transformations involving a novel carbonyl group facilitated heterolytic fragmentation upon the loss of an acylium ion intermediate is presented. The eliminated acylium ion species could be trapped by the organogold intermediate to afford

  描述了通过金催化的3-丙烯腈/炔的脱酰基环异构化来合成官能化咔唑的方法。提出了一种针对这些转化的机制建议，其中涉及一种新的羰基基团，可在失去酰基离子中间体后促进杂化断裂。消除的胞嘧啶离子种类可以被有机金中间体捕获，得到酰基咔唑。
• Catalytic Asymmetric Direct Henry Reaction of Ynals: Short Syntheses of (2S,3R)-(+)-Xestoaminol C and (−)-Codonopsinines
  作者：Daisuke Uraguchi、Shinji Nakamura、Takashi Ooi

  DOI：10.1002/anie.201004072

  日期：——

  Triple for all: Various optically active anti‐β‐nitro propargylic alcohols are synthesized by the catalytic stereoselective addition of nitroalkanes to ynals (the direct Henry reaction of ynals). The utilization of the rich chemistry of carbon–carbon triple bond allows rapid access to three natural products.

  对于所有人而言，都是三重：通过将硝基烷烃催化立体选择性地加成到醛缩醛上（醛缩醛的直接亨利反应），合成了各种旋光性的抗β-硝基炔丙醇。利用碳-碳三键的丰富化学成分，可以快速获得三种天然产物。
• Pd-catalyzed cross-coupling of terminal alkynes with ene-yne-ketones: access to conjugated enynes via metal carbene migratory insertion
  作者：Ying Xia、Zhen Liu、Rui Ge、Qing Xiao、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/c5cc03559g

  日期：——

  Pd-catalyzed oxidative cross-coupling of terminal alkynes with ene-yne-ketones has been developed, in which the ene-yne-ketones are served as carbene precursors and metal carbene migratory insertion process is the key step for C–C bond formation.

  Pd催化的终端炔烃与烯炔酮的氧化交叉偶联反应已经被开发出来，其中烯炔酮被用作卡宾前体，金属卡宾迁移插入过程是C-C键形成的关键步骤。