(2S,3S,S_R)-2-(4-methoxyphenyl)-4-methylene-1-(toluene-4-sulfinyl)-pyrrolidine-3-carboxylic acid diphenylamide | 861145-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (2S,3S,S_R)-2-(4-methoxyphenyl)-4-methylene-1-(toluene-4-sulfinyl)-pyrrolidine-3-carboxylic acid diphenylamide
• 英文别名: (-)-(2S,3S)-2-(4-methoxy-phenyl)-4-methylene-1-((R)-toluene-4-sulfinyl)-pyrrolidine-3-carboxylic acid diphenylamide；(2S,3S)-2-(4-methoxyphenyl)-4-methylidene-1-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]-N,N-diphenylpyrrolidine-3-carboxamide
• CAS: 861145-04-2
• 化学式: C₃₂H₃₀N₂O₃S
• 分子量: 522.668
• InChiKey: SLVRJJOTRKOHGE-ZLSQYAPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  69.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,S_R)-2-(4-methoxyphenyl)-4-methylene-1-(toluene-4-sulfinyl)-pyrrolidine-3-carboxylic acid diphenylamide 在 碳酸氢钠 ruthenium trichloride 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 lithium hydroxide 、 sodium hypochlorite 、 sodium periodate 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 potassium tert-butylate 、 mercury(II) diacetate 、 氨 、 四氯化钛 、 lithium 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 sodium bromide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 44.17h， 生成 红藻氨酸
  参考文献：
  名称：

  通过非对映选择性的亚甲基环丙烷环的扩环合成（-）-（α）-海藻酸。

  摘要：

  [反应：见正文]报告了13个步骤的简明和对映选择性合成（-）-α-海藻酸的总产率为15％。通过叔甲基亚甲基环丙基酰胺的MgI（2）介导的扩环，以优异的非对映选择性（> 20：1）制备具有所需C2 / C3反立体化学的吡咯烷类化合物前体。然后采用选择性氢硼化来将剩余的立体化学设定在通往（-）-α-海藻酸的C4位。

  DOI：

  10.1021/ol051003p
• 作为产物：
  描述：

  lithium diphenylamide 在 magnesium iodide 三乙胺 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 (2S,3S,S_R)-2-(4-methoxyphenyl)-4-methylene-1-(toluene-4-sulfinyl)-pyrrolidine-3-carboxylic acid diphenylamide
  参考文献：
  名称：

  手性镁路易斯酸促进的亚甲基环丙烷甲酰胺的对映选择性催化环膨胀。

  摘要：

  使用手性双（恶唑啉）配体-MgI2配合物，开发了在N-甲苯磺酰基醛亚胺存在下单活化亚甲基环丙烷（MCP）的催化对映选择性环扩展。在评估了配体并优化了反应条件后，该反应已应用于多种芳族和杂芳族亚胺，可提供相应的反式C2，C3-二取代亚甲基吡咯烷类化合物，收率通常较高（大于52％），最高可达86％ ee。[反应：请参见文字]。

  DOI：

  10.1021/ol0628614

文献信息

• Enantioselective Catalytic Ring Expansion of Methylenecyclopropane Carboxamides Promoted by a Chiral Magnesium Lewis Acid
  作者：Catherine Taillier、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol0628614

  日期：2007.2.1

  A catalytic enantioselective ring expansion of monoactivated methylenecyclopropanes (MCP) in the presence of N-tosyl aldimines was developed using a chiral bis(oxazoline) ligand-MgI2 complex. After evaluation of ligands and optimization of the reaction conditions, the reaction has been applied to a variety of aromatic and heteroaromatic aldimines providing the corresponding trans-C2,C3-disubstituted

  使用手性双（恶唑啉）配体-MgI2配合物，开发了在N-甲苯磺酰基醛亚胺存在下单活化亚甲基环丙烷（MCP）的催化对映选择性环扩展。在评估了配体并优化了反应条件后，该反应已应用于多种芳族和杂芳族亚胺，可提供相应的反式C2，C3-二取代亚甲基吡咯烷类化合物，收率通常较高（大于52％），最高可达86％ ee。[反应：请参见文字]。
• Total Synthesis of (−)-(α)-Kainic Acid via a Diastereoselective Methylenecyclopropane Ring Expansion
  作者：Mark E. Scott、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol051003p

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text] A concise and enantioselective synthesis of (-)-(alpha)-kainic acid in 13 steps with an overall yield of 15% is reported. The pyrrolidine kainoid precursor with the required C2/C3 trans stereochemistry was prepared with excellent diastereoselectivity (>20:1) via a MgI(2)-mediated ring expansion of a tertiary methylenecyclopropyl amide. A selective hydroboration was then employed

  [反应：见正文]报告了13个步骤的简明和对映选择性合成（-）-α-海藻酸的总产率为15％。通过叔甲基亚甲基环丙基酰胺的MgI（2）介导的扩环，以优异的非对映选择性（> 20：1）制备具有所需C2 / C3反立体化学的吡咯烷类化合物前体。然后采用选择性氢硼化来将剩余的立体化学设定在通往（-）-α-海藻酸的C4位。