lithium diphenylamide | 5856-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium diphenylamide
• 英文别名: Ph₂NLi；lithium;diphenylazanide
• CAS: 5856-89-3
• 化学式: C₁₂H₁₀LiN
• 分子量: 175.159
• InChiKey: XWWCTWQBCBOOAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.03
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium diphenylamide 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N-(2,2-Difluoroethyl)-N,N-diphenylamine
  参考文献：
  名称：

  Electrolytic Reactions of Fluoroorganic Compounds. 14. Regioselective Anodic Methoxylation of N-(Fluoroethyl)amines. Preparation of Highly Useful Fluoroalkylated Building Blocks

  摘要：

  Anodic methoxylation of various types of N-(fluoroethyl)amines, ArRNCH(2)R(f) (R(f) = CF3, CHF2, CH2F, etc.) has been systematically studied and it was found that a methoxy group was exclusively or preferentially introduced into the position a to the fluoromethyl (R(f)) group, depending on the R(f) and R groups. The effect of the R(f) group on the promotion of the anodic alpha-methoxylation decreased in the order CF3, CHF2, and CH2F. This remarkable promotion effect and unique regioselectivity can be explained mainly in terms of the alpha-CH kinetic acidities of the cation radicals formed by one-electron oxidation of the amines. The alpha-methoxylated products are highly useful precursors for the construction of carbon-carbon bonds alpha to the trifluoromethyl and difluoromethyl groups, which is difficult by other methods.

  DOI：

  10.1021/jo00082a018
• 作为产物：
  描述：

  二苯胺 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 lithium diphenylamide
  参考文献：
  名称：

  在有氧环境温度条件下，在可持续溶剂中使用氨基锂对酯进行超快酰胺化。

  摘要：

  氨基锂是合成化学中最常用的一类试剂。然而，尽管有许多应用，但它们的使用受到低温要求的限制，以控制它们的反应性，以及需要干燥的有机溶剂和保护性惰性气氛协议来防止它们的快速分解。促进空气和水分相容的极性有机金属化学的发展，报道了由氨基锂介导的酯的化学选择性和超快酰胺化。建立一种新的可持续获取甲酰胺的途径，这是通过以下方式实现的使用甘油或 2-MeTHF 作为溶剂，在空气中直接裂解一系列酯的 C-O 键。在环境温度下操作时观察到高产率和良好的选择性，无需过渡金属调解，并且该协议扩展到转酰胺过程。作为酰胺化过程中的关键步骤，有机底物与活性氨基锂的预配位已被评估，从而能够阐明配位加合物 [{Li(NPh 2 )(O CPh(NMe 2 ))} 2 ]的结构( 8) 当使用甲苯作为溶剂时。当使用供体 THF 作为溶剂时，没有发现形成这种类型复合物的证据。提供了对 2-MeTHF 中选定氨基锂的构成的结

  DOI：

  10.1039/d0sc01349h
• 作为试剂：
  描述：

  反式肉桂醛 、 1-甲氧基-1-(三甲基甲硅氧基)-2-甲基-1-丙烯 在 lithium diphenylamide 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到methyl (4E)-3-hydroxy-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Lewis碱催化三甲基甲硅烷基烯醇酸酯与醛的醛醇缩合反应

  摘要：

  一种新的路易斯碱催化三甲基硅烷基烯醇化物与醛醛醇缩合反应是建立在DMF或吡啶溶剂中使用路易斯碱，例如二苯基锂（表4和5）或锂-2-吡咯烷酮（表6 - 8）。溶剂的作用表明该反应是通过上述路易斯的配位反应生成的五配位高价硅酸盐进行的碱形成三甲基甲硅烷基烯醇酸酯。溶剂与如此形成的五配位硅酸盐的连续配位导致具有六配位硅酸盐的活性烯醇盐中间体，其继而攻击羰基化合物以形成所需的醇醛（方案5）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200290025

文献信息

• Method for producing transition metal compounds and their use for the polymerization of olefins
  申请人：——

  公开号：US20030191334A1

  公开（公告）日：2003-10-09

  The invention relates to a method for producing special transition metal compounds, to novel transition metal compounds and to their use for the polymerization of olefins.

  这项发明涉及一种生产特殊过渡金属化合物的方法，新型过渡金属化合物以及它们用于烯烃聚合的用途。
• Amido-tert-butylimido-vanadium(V)-Verbindungen. Darstellung, Reaktionen und ⁵¹V-NMR-spektroskopische Untersuchungen / Amido-tert-butylimidovanadium(V) Compounds. Synthesis, Reactions and ⁵¹V NMR Spectroscopic Studies
  作者：Fritz Preuss、Monika Vogel、Uwe Fischbeck、Jens Pemer、Gerhard Overhoff、Edith Fuchslocher、Frank Tabellion、Barbara Geiger、Gotthelf Wolmershäuser

  DOI：10.1515/znb-2001-1102

  日期：2001.11.1

  amido tert-butylimido-vanadium(V) complexes as well as of the binuclear complexes [μ-NtBu)2V2(NtBu)2Cl2] and [(μ-0)V2(NtBu)2Cp2Cl2] are also described. All compounds obtained have been characterized by 51V NMR spectroscopy. tBuN=V(OMe)3 was investigated by X-ray diffraction analysis; the molecular structure has been found to be that of a binuclear vanadium(V) complex with two bridging methoxo ligands.

  已经研究了 tBuN = VCl2·DME 与 LiX（X = NHtBu、NR2、OSiPh3、SR、烷基、Cp）的反应。LiNHtBu 和 LiCH3 提供双核抗磁性叔丁基亚氨基钒 (IV) 化合物 [(μ-NtBu)2V2X4]；在所有其他情况下，只能分离通过钒（IV）的歧化反应形成的钒（V）化合物 tBuN=VX3 和 tBuN=VCpCl2。还描述了各种单核酰氨基叔丁基亚氨基钒 (V) 配合物以及双核配合物 [μ-NtBu)2V2(NtBu)2Cl2] 和 [(μ-0)V2(NtBu)2Cp2Cl2] 的合成。获得的所有化合物均已通过51V NMR光谱表征。tBuN=V(OMe)3通过X射线衍射分析；已发现分子结构是具有两个桥接甲氧基配体的双核钒 (V) 络合物。
• Synthesis of Rhodium and Iridium Complexes Supported by Bis(indolylphosphino)silyl Pincer Ligation: Competitive N–H and C–H Bond Activation by an Ir(I) Species
  作者：Helia Hollenhorst、Robert McDonald、Michael Ferguson、Laura Turculet

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00114

  日期：2021.8.23

  The synthesis of five-coordinate amido hydride PSiP pincer complexes of both RhIII and IrIII was pursued. The preparation of such complexes by a salt metathesis route was initially targeted to assess the synthetic viability of such species. Isolable anilido hydride complexes of both Rh and Ir proved accessible, and rare examples of thermally robust Ir alkylamido hydride complexes were found to be viable

  进行了 Rh III和 Ir III的五配位酰氨基氢化物 PSiP 钳形配合物的合成。通过盐复分解途径制备此类复合物最初旨在评估此类物种的合成可行性。Rh 和 Ir 的可分离的苯胺氢化物复合物被证明是可获得的，并且发现热稳定的 Ir 烷基酰胺氢化物复合物的罕见例子是可行的合成目标。还进行了通过 N-H 氧化加成制备酰氨基氢化物的研究。为此，研究了配位不饱和 ( i Pr-PSiP Ind )M I (M = Rh, Ir) 物种的产生。( i Pr-PSiP Ind的脱卤化氢)RhH(Cl) ( 1 ) 在 N 2 下得到可分离的复合物 [( i Pr-PSiP Ind )Rh] 2 (μ-N 2 ) ( 8a )。虽然可以置换N 2配体以提供 ( i Pr-PSiP Ind )RhL (L = PMe 3 , DMAP, H 2 NPh)，但证明此类 Rh I物质对苯胺的 N-H 氧化加成没有反应。(
• Neue amido- und imidoverbrückte Kupferkomplexe - Synthesen und Strukturen von [{Li(OEt2)}2][Cu(NPh2)3], [ClCuN(SnMe3)3], [{CuN(SnMe3)2}4],∞1[Cu16(NH2tBu)12Cl16], [{CuNHtBu}8], [Li(dme)3][Cu6(NHMes)3(NMes)2], [PPh3(C6H4)CuNHMes], [{[Li(dme)][Cu(NHMes)(NHPh)]}2] und [{Li(dme)3}3][Li(dme)2][Cu12(NPh)8]
  作者：Peter Reiß、Dieter Fenske

  DOI：10.1002/(sici)1521-3749(200006)626:6<1317::aid-zaac1317>3.0.co;2-7

  日期：2000.6

  Aus Reaktionen von stannylierten und lithiierten Aminen mit Salzen des ein- bzw. zweiwertigen Kupfers liesen sich amido- sowie imidoverbruckte Komplexe isolieren, die ein bis zwolf Kupferatome enthalten. Die einkernige Verbindung [Li(OEt2)}2][Cu(NPh2)3] (1) entsteht durch Reaktion von CuCl mit LiNPh2 in Anwesenheit von Trimethylphosphan. Bei der Umsetzung von CuCl mit N(SnMe3)3 bildet sich der Do

  从甲锡烷基化和锂化胺与一价或二价铜盐的反应中，可以分离出含有 1 到 12 个铜原子的酰氨基和亚氨基键合配合物。单核化合物 [Li (OEt2)} 2] [Cu (NPh2) 3] (1) 由 CuCl 与 LiNPh2 在三甲基膦存在下的反应产生。当 CuCl 与 N (SnMe3) 3 反应时，形成供体-受体复合物 [ClCuN (SnMe3) 3] (2)，进一步热解反应形成四聚体化合物 [CuN (SnMe3) 2} 4] (3 )。或者，3 可以通过使 LiN (SnMe3) 2 与 Cu (SCN) 2 反应来制备。酰胺配体在此处具有 μ2 桥接效应，而它在末端与 1 中的铜原子结合。当使用 Me3SnNHtBu 或 LiNHtBu 时，离去基团对烷基酰胺对反应过程的影响是明显的。CuCl2 与 Me3SnNHtBu 反应形成聚合化合物 [Cu16 (NH2tBu) 12Cl16]
• Glycosyl Dithiocarbamates: β-Selective Couplings without Auxiliary Groups
  作者：Panuwat Padungros、Laura Alberch、Alexander Wei

  DOI：10.1021/jo500032k

  日期：2014.3.21

  donors in β-linked oligosaccharide synthesis. We report a mild, one-pot conversion of glycals into β-glycosyl DTCs via DMDO oxidation with subsequent ring opening by DTC salts, which can be generated in situ from secondary amines and CS2. Glycosyl DTCs are readily activated with Cu(I) or Cu(II) triflate at low temperatures and are amenable to reiterative synthesis strategies, as demonstrated by the

  在本文中，我们评估了具有未受保护的 C2 羟基的糖基二硫代氨基甲酸酯 (DTC) 作为 β 连接寡糖合成中的供体。我们报告了通过 DMDO 氧化将糖类一锅温和地转化为 β-糖基 DTC，随后 DTC 盐开环，这可以从仲胺和 CS 2原位生成。糖基 DTCs 在低温下很容易被 Cu(I) 或 Cu(II) 三氟甲磺酸盐激活，并且适合反复合成策略，如三-β-1,6-连接的四糖的有效构建所证明的。尽管不存在预先存在的 C2 辅助基团，但糖基 DTC 偶联具有高度的 β 选择性。我们提供的证据表明，定向效应是由 C2 羟基本身通过顺式稠合双环中间体的假定形成介导的。