1-diazo-3-methylbutan-2-one | 14088-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-diazo-3-methylbutan-2-one
• 英文别名: (1E)-1-diazo-3-methylbutan-2-one
• CAS: 14088-55-2
• 化学式: C₅H₈N₂O
• 分子量: 112.131
• InChiKey: JEJJKSMSGXWQGT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  889;918

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diazo-3-methylbutan-2-one 在 二(三苯基膦)环戊二烯基氯化钌(II) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (Z)-2,7-dimethyl-4-octene-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective formation of cis-enediones from α-diazo carbonyl compounds catalysed by [RuCl(η5-C5H5)(PPh3)2]

  摘要：

  在65°C下，使用[RuCl(η5-C5H5)(PPh3)2]催化（0.1 mol%）的α-二氮羰基化合物N2CHCOR [R = Me, Prn, Pri, (CH2)10CH3]在甲苯中选择性分解，可以定量生成RCOCHCHCOR的卡宾二聚体，其中顺式异构体的产率为95–97%；在相同实验条件下，N2CHCOEt生成的二乙基马来酸酯纯度超过99%，这是迄今为止报道的立体选择性卡宾–卡宾二聚体形成的最高值。

  DOI：

  10.1039/a706459d
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 1-diazo-3-methylbutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  从1,6-炔烃和重氮酮通过金和铑催化到环戊烯的连续路线

  摘要：

  这项工作报告了通过两个新的反应序列，从1,6-炔烃和芳基重氮酮构建环戊烯核，这两个反应序列涉及最初的金催化的1,6-炔烃与重氮物质的环化反应，然后铑催化的所得3的骨架重排。 -cyclopropyl-2-en-1个。在大多数情况下，铑催化的反应提供了环戊烯衍生物，而几种正烷基或邻位取代的苯基酮则提供了七元的氧杂环。一个合理的机制为这两种截然不同的产品提供了理论依据。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600980

文献信息

• Migratory Aptitudes in Rearrangements of Destabilized Vinyl Cations
  作者：Sarah E. Cleary、Magenta J. Hensinger、Zhi-Xin Qin、Xin Hong、Matthias Brewer

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02130

  日期：2019.12.6

  energetically favorable 1,2-shift across the alkene followed by an irreversible C-H insertion to give cyclopentenone products. This reaction sequence overcomes typical challenges of counter-ion trapping and rearrangement reversibility of vinyl cations and has been used to study the migratory aptitudes of nonequivalent substituents in an uncommon C(sp2) to C(sp) vinyl cation rearrangement. The migratory aptitude

  路易斯酸促进了由β-羟基重氮酮生成不稳定的乙烯基阳离子，从而在烯烃上产生了能量上有利的1,2-转移，随后发生不可逆的CH插入，从而生成了环戊烯酮产物。此反应序列克服了对反离子捕获和乙烯基阳离子重排可逆性的典型挑战，已被用于研究非常见的C（sp2）对C（sp）乙烯基阳离子重排中非等价取代基的迁移能力。迁移倾向的趋势与其他阳离子重排中观察到的一致；最能稳定阳离子的取代基更容易迁移。但是，密度泛函理论计算表明情况更为复杂。乙烯基阳离子的一种构象异构体的形成中的选择性和由于乙烯基阳离子与相邻的羰基氧之间的静电相互作用而导致的面部选择性迁移穿过烯烃，共同决定了哪个基团迁移。当将这种方法应用于在α和β位置被不同取代的结构复杂的环戊烯酮的合成时，这项研究为预测​​迁移偏好提供了宝贵的见识。
• Ruthenium Porphyrin Catalyzed Tandem Sulfonium/Ammonium Ylide Formation and [2,3]-Sigmatropic Rearrangement. A Concise Synthesis of (±)-Platynecine
  作者：Cong-Ying Zhou、Wing-Yiu Yu、Philip Wai Hong Chan、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/jo049540v

  日期：2004.10.1

  allyl sulfides such as crotyl sulfide produced an equimolar mixture of anti- and syn-2-(ethylthio)-3-methyl-4-pentenoic acid ethyl ester. The analogous “EDA + N,N-dimethylcrotylamine” reaction afforded a mixture of anti- and syn-2-(N,N-dimethylamino)-3-methyl-4-pentenoic acid ethyl esters with a diastereoselectivity of 3:1. The observed catalytic activity of [RuII(TTP)(CO)] for the ylide [2,3]-sigmatropic

  内消旋四（对甲苯基）卟啉合钌（II）羰基[Ru II（TTP）（CO）]可在重氮存在下催化重氮化合物（如重氮乙酸乙酯（EDA））的催化分解，从而形成分子间sulf和内铵盐。烯丙基硫化物和胺。观察到[2,3]-σ重排产物的独家形成（70-80％的产率），而未检测到[1,2]-重排产物。EDA与二取代的烯丙基硫化物（如巴豆基硫化物）的Ru催化反应产生了抗-和顺式-2-（乙硫基）-3-甲基-4-戊烯酸乙酯的等摩尔混合物。类似的“ EDA + N，N-二甲基巴豆胺”反应提供了抗和非对映选择性为3：1的顺式-2-（N，N-二甲基氨基）-3-甲基-4-戊烯酸乙酯。观察到的[Ru II（TTP）（CO）]对内酯[2,3]-σ重排的催化活性与报道的涉及[Rh 2（CH 3 CO 2）4 ]和[Cu（acac）的实例相当2 ]作为催化剂。类似地，在[Ru II]下，重氮系到烯丙基硫醚和胺上的重氮基团的分子内
• Catalyst-Free <i>gem</i>-Difunctionalization of Fluoroalkyl-Substituted Diazo Compound with Diselenide or Disulfide and NFSI
  作者：Jiuling Li、Chaoqun Ma、Dong Xing、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00382

  日期：2019.4.5

  The gem-difunctionalization of fluoroalkyl-substituted diazo compounds by utilizing diselenides or disulfides and NFSI under catalyst-free and mild conditions is reported. A series of gem-aminoselenolation and gem-aminosulfonylation products bearing fluoroalkyl substituents were obtained in high to excellent yields. Different types of conjugated diazo compounds are also applicable to this transformation

  所述宝石被报告由催化剂和无温和的条件下利用diselenides或二硫化物和NFSI的氟烷基取代的重氮化合物-difunctionalization。以高至优异的产率获得了一系列带有氟烷基取代基的宝石-氨基硒化和宝石-氨基磺酰基化产物。不同类型的共轭重氮化合物也适用于该转化。初步的机理研究表明，由二硒化物和NFSI生成的硒亚氨酸盐中间体参与该转化。
• Sequential Visible-Light Photoactivation and Palladium Catalysis Enabling Enantioselective [4+2] Cycloadditions
  作者：Miao-Miao Li、Yi Wei、Jie Liu、Hong-Wei Chen、Liang-Qiu Lu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jacs.7b08310

  日期：2017.10.18

  ketenes from acyl chlorides and amines may be incompatible with TM catalysis (i.e., reactive acyl chloride and amine hydrochloride byproducts). Herein, we detail the unprecedented asymmetric [4+2] cycloaddition of vinyl benzoxazinanones with a variety of ketene intermediates via sequential visible-light photoactivation and palladium catalysis. It is well demonstrated that the traceless and transient generation

  反应性乙烯酮中间体的催化不对称环加成为手性杂环分子的生产提供了新的机会。尽管已知 100 多年，但烯酮在过渡金属 (TM) 催化的不对称环加成领域中仍未得到充分探索，因为 (1) 作为高度缺电子的物种，烯酮可能对低价 TM 不稳定（即脱羰或聚集）和（2）由酰氯和胺类传统热合成烯酮可能与 TM 催化（即反应性酰氯和胺盐酸盐副产物）不相容。在此，我们详细介绍了乙烯基苯并恶嗪酮与各种乙烯酮中间体通过连续可见光光活化和钯催化进行前所未有的不对称 [4+2] 环加成反应。已经很好地证明，通过可见光诱导的沃尔夫重排从 α-重氮酮中无痕和瞬时产生烯酮对于当前环加成的成功很重要。此外，具有新的手性杂化 P、S 配体的手性钯催化剂能够实现具有高反应选择性和对映控制的不对称环加成反应。
• 可见光促进的手性喹啉酮类衍生物制备新方 法
  申请人：华中师范大学

  公开号：CN107417615B

  公开（公告）日：2019-12-13

  本发明公开了一类喹啉酮类衍生物，尤其涉及式I所示的光学活性的喹啉酮类衍生物及其制备方法。该类化合物可以在三(二亚苄基丙酮)二钯氯仿加合物与P‑S配体作为催化剂，4‑烯基苯并噁嗪酮与重氮化合物作为起始原料，在可见光照条件下通过wolff重排及随后的脱羧[4+2]环化反应制得。当P‑S为式IV化合物时，可高效、高对映选择性地合成多种不同取代的式I所示的喹啉酮类衍生物。