1-Adamantyl phosphorodichloridite | 77075-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Adamantyl phosphorodichloridite
• 英文别名: dichloro-(adamantoxy)phosphine；1-Adamantyl dichlorophosphite；1-Adamantyloxy(dichloro)phosphane
• CAS: 77075-02-6
• 化学式: C₁₀H₁₅Cl₂OP
• 分子量: 253.108
• InChiKey: XYXPEXDLLGJTQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.6±7.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Adamantyl phosphorodichloridite 在 Lux-Cellulose-2 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  H-Adamantylphosphinates as Universal Precursors of P-Stereogenic Compounds

  摘要：

  A new family of H-adamantylphosphinates as universal precursors of P-stereogenic ligands was obtained in one step from commercial chlorophosphines. Both enantiomers of these air- and moisture-stable intermediates can easily be separated by semipreparative chiral HPLC on a gram scale and individually undergo stereoselective transformations to afford each enantiomer of a set of P-stereogenic compounds such as secondary phosphine oxides and boron-protected monophosphines.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00548
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷醇 在 三氯化磷 作用下， 生成 1-Adamantyl phosphorodichloridite
  参考文献：
  名称：

  对映体纯双（膦酰基）碳硼烷（12）化合物

  摘要：

  对映体纯 (RP,RP)- 和 (RP,SP)-1,2-双[1-金刚烷氧基-(-)-薄荷氧基膦酰基]-closo-dicarbaborane(12), 1,2-bis[bis(-)-由二锂化的 1,2-二碳-二碳硼烷 (12) 和 1,2-双[双 (4-叔丁基苯氧基) 膦酰基]-邻-二碳硼烷 (12) 反应合成12) 与两当量的相应氯亚磷酸酯。亚膦酸酯对差向异构化、氧气和水稳定。观察到 P…P 空间耦合，3JPP 耦合常数由光谱模拟和 DFT 计算确定。制备了钼和铑的晚期过渡金属配合物来研究双（膦酰基）碳硼烷 (12) 化合物的配位特性。在与各种烯烃的均相催化加氢甲酰化反应中研究了各种铑配合物的催化性能。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejic.200900304

文献信息

• [EN] P-STEREOGENIC CHIRAL PRECURSOR OF CHIRAL LIGANDS AND USE THEREOF<br/>[FR] PRÉCURSEUR CHIRAL P-STÉRÉOGÈNE DE LIGANDS CHIRAUX ET SON UTILISATION
  申请人：UNIV AIX MARSEILLE

  公开号：WO2014108487A1

  公开（公告）日：2014-07-17

  The present invention concerns phosphinate universal P-stereogenic chiral precursors of formula (I) for chiral ligands, preparation processes thereof and their use for the preparation of optically pure or enriched chiral ligands. Claimed are formula (I) compounds as stereoisomer, preferably enantiomer: (I) RO is a tertiary alkoxy group comprising at least 5 carbon atoms, R' is chosen in the group consisting of alkyl, alkenyl, alkynyl, heteroaryl and aryl groups, Examples for one of the claimed processes is: (II) An example for the use of such phosphinates to make other P- stereogenic ligands is (Ad means adamantyl): (III).

  本发明涉及磷酸盐通用P-立体化手性前体的化学式(I)用于手性配体，其制备方法以及用于制备光学纯或富集手性配体的用途。所述的化学式(I)化合物作为立体异构体，优选对映体：(I)中，RO是含有至少5个碳原子的三级烷氧基团，R'选择自烷基、烯基、炔基、杂环烷基和芳基组成的群中。所述过程的一个示例是：(II)。使用这种磷酸盐制备其他P-立体化配体的一个示例是(Ad代表壳烷基)：(III)。
• Enantioseparation of P-Stereogenic 1-Adamantyl Arylthiophosphonates and Their Stereospecific Transformation to 1-Adamantyl Aryl-H-phosphinates
  作者：Bence Varga、Levente Buna、Daniella Vincze、Tamás Holczbauer、Béla Mátravölgyi、Elemér Fogassy、György Keglevich、Péter Bagi

  DOI：10.3390/molecules28041584

  日期：——

  method for the preparation of 1-adamantyl aryl-H-phopshinates. The absolute configuration of the (S)-1-adamantyl phenylphosphonothioic acid was assigned using single-crystal XRD and it allowed the confirmation that the removal of the P = S group proceeds with retention of configuration. The organocatalytic applicability of (S)-1-adamantyl phenylphosphonothioic acid was also evaluated as a P-stereogenic

  以外消旋形式制备了 1-金刚烷基芳基硫代膦酸盐的重点文库。开发了一种使用 (S)-1-苯乙胺作为拆分剂的 P-立体硫代膦酸酯的对映体分离方法。在优化条件下，五种芳基硫代膦酸酯中的三种以对映体纯形式制备 (ee > 99%)。光学活性芳基硫代膦酸盐随后脱硫得到相应的 H-次膦酸盐，对映体纯度没有显着降低（ee = 95-98%）。因此，该反应顺序可以被认为是制备 1-金刚烷基芳基-H-次膦酸酯的替代方法。(S)-1-金刚烷基苯基硫代膦酸的绝对构型是使用单晶 XRD 确定的，它可以确认 P = S 基团的去除会随着构型的保留而进行。
• Quin, Louis D.; Ionkin, Alexey S., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1995, vol. 103, # 1-4, p. 205 - 214
  作者：Quin, Louis D.、Ionkin, Alexey S.

  DOI：——

  日期：——
• Yurchenko, R. I.; Klepa, T. I.; Mishak, M. I., Journal of general chemistry of the USSR, 1980, vol. 50, # 11, p. 1972 - 1976
  作者：Yurchenko, R. I.、Klepa, T. I.、Mishak, M. I.、Tikhonov, V. P.

  DOI：——

  日期：——
• Yurchenko, R. I.; Klepa, T. I.; Lavrova, E. E., Journal of general chemistry of the USSR, 1989, vol. 59, # 91, p. 1796 - 1798
  作者：Yurchenko, R. I.、Klepa, T. I.、Lavrova, E. E.、Tikhonov, V. P.、Yurchenko, A. G.

  DOI：——

  日期：——