2H-吡喃,2-[(4-氯-2-甲基-2-丁烯基)氧代]四氢-,(Z)- | 113458-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 中文名称: 2H-吡喃,2-[(4-氯-2-甲基-2-丁烯基)氧代]四氢-,(Z)-
• 英文名称: (Z)-4-chloro-2-methyl-1-(tetrahydropyran-2-yloxy)but-2-ene
• 英文别名: (Z)-1-chloro-3-methyl-4-(tetrahydropyran-2-yloxy)but-2-en；2-[(Z)-4-chloro-2-methylbut-2-enoxy]oxane
• CAS: 113458-17-6
• 化学式: C₁₀H₁₇ClO₂
• 分子量: 204.697
• InChiKey: AQMIMKCSYXRNRW-UITAMQMPSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.71
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2H-吡喃,2-[(4-氯-2-甲基-2-丁烯基)氧代]四氢-,(Z)- 在 silver benzoate 吡啶 、 甲醇 、 光气 、 氢氧化钾 、 Jones’ reagent 、 正丁基锂 、 碘代三甲硅烷 、 氢氟酸 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 氯仿 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 105.0h， 生成 红藻氨酸
  参考文献：
  名称：

  （–）-α-海藻酸的对映体全合成

  摘要：

  （ - ） -的映体特异性合成α-红藻氨酸（1从）大号天冬氨酸（7）已经被实现，其中的C-3至C-4键是由立体控制的烯醇化物Claisen重排形成[（13）→ （14）]在C-3和C-4不对称中心提供正确的几何形状。

  DOI：

  10.1039/c39870001220
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-tetrahydropyranyloxy-2-butinoate 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 甲基磺酰氯 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2H-吡喃,2-[(4-氯-2-甲基-2-丁烯基)氧代]四氢-,(Z)-
  参考文献：
  名称：

  （–）-α-海藻酸的对映体全合成

  摘要：

  （ - ） -的映体特异性合成α-红藻氨酸（1从）大号天冬氨酸（7）已经被实现，其中的C-3至C-4键是由立体控制的烯醇化物Claisen重排形成[（13）→ （14）]在C-3和C-4不对称中心提供正确的几何形状。

  DOI：

  10.1039/c39870001220

文献信息

• Synthesis and Biological Activity of Phosphonate Analogues and Geometric Isomers of the Highly Potent Phosphoantigen (<i>E</i>)-1-Hydroxy-2-methylbut-2-enyl 4-Diphosphate
  作者：Angélique Boëdec、Hélène Sicard、Jean Dessolin、Gaëtan Herbette、Sophie Ingoure、Cédric Raymond、Christian Belmant、Jean-Louis Kraus

  DOI：10.1021/jm701101g

  日期：2008.3.1

  activated by nonpeptide phosphorylated molecules (so-called phosphoantigens) produced by organisms responsible for causing a broad range of infectious diseases. gammadelta-T-cells are also activated by synthetic phosphoantigens and are cytotoxic to tumor cells. Here we report the synthesis, NMR characterization, and comparative biological evaluation of new pyrophosphate, phosphonate, and pyrophosphonate

  γ-T淋巴细胞有助于先天免疫，并被负责引起多种传染病的生物体所产生的非肽磷酸化分子（所谓的磷酸抗原）选择性激活。γ-T细胞也被合成的磷酸抗原激活，并对肿瘤细胞具有细胞毒性。在这里，我们报告了新的焦磷酸酯，膦酸酯和焦磷酸酯单酯的合成，NMR表征和比较生物学评估，这些酯的结构对应于强效类异戊二烯代谢物（E）-1-羟基-2-甲基丁-2-的立体异构体和立体异构体称为HDMAPP（羟基-二甲基-烯丙基焦磷酸酯）的烯丙基4-二磷酸酯。焦磷酸盐和焦磷酸盐系列都在体外引发有希望的伽玛δ-T细胞刺激反应，焦磷酸酯（C-HDMAPP）远比其母体焦磷酸酯（HDMAPP）稳定，具有改进的ADMET特性，并且基于在非人类灵长类动物体内的研究，药效学特征相似。在这两个系列中，我们发现E-立体异构体是活性最高的衍生物，Z-立体异构体的生物活性水平非常低。这些结果表明，使用HDMAPP的生物立体异构体类似物可能代表了免疫治疗的有希望的新线索。
• Biosynthesis of Terpenes. Preparation of (<i>E</i>)-1-Hydroxy-2-methyl-but-2-enyl 4-Diphosphate, an Intermediate of the Deoxyxylulose Phosphate Pathway
  作者：Sabine Amslinger、Klaus Kis、Stefan Hecht、Petra Adam、Felix Rohdich、Duilio Arigoni、Adelbert Bacher、Wolfgang Eisenreich

  DOI：10.1021/jo025705t

  日期：2002.6.1

  (E)-1-Hydroxy-2-methyl-but-2-enyl 4-diphosphate (E-6) was synthesized in six reaction steps from hydroxyacetone (9) and (ethoxycarbonylmethenyl)-triphenylphosphorane (11) with an overall yield of 38%. The compound was shown to be identical with the product of IspG protein, which serves as an intermediate in the nonmevalonate terpene biosynthetic pathway.

  (E)-1-羟基-2-甲基-2-烯基4-磷酸酯(E-6)通过六个反应步骤从羟基丙酮(9)和三苯基-乙酰氧基甲烷磷酸(11)合成，总收率为38%。该化合物与IspG蛋白的产物相同，IspG蛋白是非肉桂酸萜烯生物合成途径的关键中间产物。
• Total synthesis of (–)-α-kainic acid
  作者：Jeremy Cooper、David W. Knight、Peter T. Gallagher

  DOI：10.1039/p19920000553

  日期：——

  N-Alkylation of the beta-amino acid derivative 16, derived from (L)-aspartic acid, by the allylic chloride 12b followed by deprotection and lactonization leads to the nine-membered azalactone 18. Enolate Claisen rearrangement of this leads stereospecifically, via a boat-like transition state (cf. 6), to the pyrrolidine acid 19; subsequent one-carbon homologation, oxidation and deprotection affords (-)-(alpha)-kainic acid 1.
• COOPER, J.;KNIGHT, D. W.;GALLAGHER, P. T., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1987) N 16, 1220-1222
  作者：COOPER, J.、KNIGHT, D. W.、GALLAGHER, P. T.

  DOI：——

  日期：——
• An enantiospecific total synthesis of (–)-α-kainic acid
  作者：Jeremy Cooper、David W. Knight、Peter T. Gallagher

  DOI：10.1039/c39870001220

  日期：——

  An enantiospecific synthesis of (–)-α-kainic acid (1) from L-aspartic acid (7) has been achieved in which the C-3 to C-4 bond is formed by a stereocontrolled enolate Claisen rearrangement [(13)→(14)] which delivers the correct geometry at the C-3 and C-4 asymmetric centres.

  （ - ） -的映体特异性合成α-红藻氨酸（1从）大号天冬氨酸（7）已经被实现，其中的C-3至C-4键是由立体控制的烯醇化物Claisen重排形成[（13）→ （14）]在C-3和C-4不对称中心提供正确的几何形状。